Химия и Химики № 3 2015. Цианид какодила

Дадим ему слово:

Запах сего вещества вызывает внезапное покалывание в руках и ногах, и даже головокружение и обмороки. Заслуживает внимания тот факт, что когда человек понюхает оное вещество, его язык покроется черным налетом, хотя никаких других негативных эффектов не будет заметно.

Бунзен не возился с получением малых количеств вещества. В первом синтезе он использовал килограммовые количества реагентов. Эти опасные занятия закончились синтезом цианида какодила (CH₃)₂AsCN, который едва не убил его.

Приведем фрагмент из Popular Science, август 1881 года:

В 1837 он начал серию исследований жидкости, называемой дымящей мышьяковой жидкостью Кадета - продукта нагрева смеси ацетата калия с белым мышьяком [1], открытую в 1760, и открыл в ней какодил, первое вещество из серии органометаллическх соединений, свойства которых очень напоминают свойства металлов. Эти вещества неприятны во всех отношениях, очень токсичны, опасно взрывчаты, чрезвычайно огнеопасны и часто, как какодил, имеют невыносимый запах.

4CH₃COOK + As₂O₃ => (CH₃)₂As-O-As(CH₃)₂ + 2K₂CO₃ + 2CO₂

"Сегодня достаточно сложно - писал профессор Роско в журнале "Nature" - работать с этими веществами, и даже будучи вооруженным знаниями об опасности, которые исследователь вынужден учитывать, ученый должен иметь специальные приспособления чтобы обойти эти трудности. Но Бунзен сорок лет назад был путешественником в неизведанный и коварный мир: без карт, которые провели бы его. Большую помощь ученому оказали его собственная научная проницательность и непоколебимая решительность. Но даже Бунзен не избежал потерь в таком деле.

Например, когда ученый анализировал цианид какодила, трубка для сжигания взорвалась, ослепив Бунзена на один глаз. Ученый в течении нескольких недель находился между жизнью и смертью - из-за одновременного воздействия взрыва и ядовитых паров вещества. Это вещество, как он писал, чрезвычайно токсично, и по этой причине его получение и очистка должны проходить только на свежем воздухе, по этим же причинам химик должен дышать через длинную трубку, отведенную вдаль от испарений этого чрезвычайно летучего вещества. Если только несколько гранов [2] его испарится в комнате при обычной температуре, результатом будут внезапные головокружения и обмороки, вплоть до полного беспамятства."

Научные достижения Бунзена включают открытие рубидия и цезия, изобретение бунзеновской горелки и угольно-цинкового элемента. Он внес вклад в методы газового анализа и открытие спектрального анализа. Однако, работы по открытию радикала какодила, вероятно, привело к повреждению мозга Бунзена, что особенно трагично для ученого.

Приведем отрывок из Popular Science за декабрь 1899 года (через несколько месяцев после смерти Бунзена):

…характерной чертой, описанной аккуратным биографом в New York Evening Post, было его слабоумие. Он страдал от начинающейся афазии, которая сделала невозможным для него рассказать о своих работах. Он не мог ответить на вопросы, без разницы, устные или письменные. Он не мог пройти скромный экзамен о его собственных открытиях. Позвольте вопросу затронуть опасную ситуацию, которая возникла в ходе эксперимента, и богатство знаний будет продемонстрировано, но задайте вопрос обычными словами, и Бунзен не ответит. Как он однажды сказал студенту, спросившему его о некотором веществе, о котором он ничего не знал, "Ответ вы найдете в литературе". Студент просмотрел литературу, и нашел что она состоит из единственной статьи, автором которой является Бунзен!

Источник: http://lateralscience.blogspot.com/2015/05/cacodyl-cyanide-chemistry-catastrophe.html

________________________________________________________________________
¹ Белый мышьяк - оксид As₂O₃. Жидкость Кадета является смесью какодила и его оксида.

² 1 гран равен примерно 65 миллиграмм