Оглавление | Видео опыты по химии | Видео опыты по физике | На главную страницу |
Химия и Химики № 5 2016 Журнал Химиков-Энтузиастов |
Красная рука, черная простыня и зеленые обои (о токсичности мышьяка) Red hand, black bedsheet and green wallpaper (about arsenic toxicity) Денис Кокорин / http://enjoy-england.livejournal.com/15663.html |
Обнаружив ошибку на странице, выделите ее и нажмите Ctrl + Enter
Вступление
Кто-то из вас, возможно, читал страшную повесть Эдуарда Успенского "Красная рука, черная простыня, зеленые пальцы". Она печаталась в журнале "Пионер" в 1990 году. История действительно жуткая: после ее прочтения я несколько дней боялся ходить ночью в уборную. Мне тогда было 12 лет. Сюжета я, честно говоря, не помню, но в сознании моем сохранились очень яркие образы: красное пятно на стене, откуда время от времени вылезает красная рука, которая душит ребенка, или "бегающие" по стене зеленые глаза, которые тоже каким-то образом убивают детей. К Англии это произведение никакого отношения не имеет. Однако есть в нем нечто такое, что перекликается с историей, которую я хочу рассказать.
![]() Мой дом – оазис счастья
Промышленная революция существенно изменила жизнь Великобритании 19 века. Возникновение фабрик и заводов, создание скоростного транспорта, внедрение в производство машин и оборудования привели к тому, что вещи стали изготавливаться в беспрецедентно больших количествах и продаваться по весьма доступным ценам. Кроме того, развитие частного предпринимательства вызвало необходимость в квалифицированных или, по крайней мере, грамотных сотрудниках. В итоге в стране появилась солидная прослойка людей, умеющих читать и писать, которые устраивались работать служащими в многочисленные компании, фирмы, бюро и конторы. Открывшиеся возможности способствовали тому, что многие сельские жители снимались с насиженных мест и отправлялись ловить удачу в города: если в 1801 году в деревнях проживало примерно 78% населения, то к 1850 – уже около 50% (Britain in the Nineteenth Century 1815-1914, Chris Cook). Иными словами, к середине 19-го столетия в Британии сложился крепкий средний класс (хотя уровень бедности в целом по стране был колоссальный).
![]() Семейство среднего класса
Представители этого класса желали жить по-человечески и могли себе это позволить. А что в первую очередь делает семья, вырвавшаяся из узд нужды? Стремится свить себе уютное гнездышко. Таким образом, возникла концепция дома как райского уголка и цитадели счастья, хранительницей которого была женщина. Более того, именно в эту эпоху начинает использоваться выражение «уровень жизни» (standard of living).
![]() Семейная идиллия, Уильям Пауэлл Фрит, 1856 г. ![]() Посетители выставки оценивают мебель Нюансы
Однако несмотря на то, что викторианцы отошли от строгости и сдержанности, господствовавших в дизайне 18 века, и начали считать признаком благополучия яркие краски и вещевое изобилие, не стоило приобретать любой понравившийся предмет. Как писал Джон Раскин, главный авторитет тех времен во всем, что касалось эстетики (в России его упрямо называют Рёскиным): «Хороший вкус – это прежде всего моральное качество… То, что нам нравится, определяет нашу сущность». Поэтому обставлять свое жилое пространство следовало в соответствии с бытовавшими тогда нормами, иначе можно было попасть впросак.
![]() Джон Раскин - Да что там сервант, вы посмотрите, какого цвета у них обои! - Какое убожество! Кстати, да, обои во второй половине 19 века стали пользоваться невероятной популярностью. С приходом в дома газового освещения городские жители впервые в истории получили возможность наслаждаться яркими цветами в стенах своего жилища. И это обстоятельство вызвало своего рода обойный бум. Однако и тут надлежало соблюдать осторожность: можно было выбрать неправильный оттенок и снова попасть впросак. ![]() ![]() ![]() Примеры обоев викторианской эпохи — Но, дорогой, я попытаюсь… — взмолилась миссис Корнер. — Где твои книги? — внезапно потребовал мистер Корнер. — Мои книги? — в изумлении повторила за ним миссис Корнер. Мистер Корнер грохнул кулаком по столу, и все в комнате, включая миссис Корнер, подпрыгнуло. — Не водите меня за нос, моя милая, — сказал мистер Корнер, — вы прекраснаете, что ямьюду ваши книги по веденизяйству. (Джером К.Джером. Миссис Корнер расплачивается). К счастью для домохозяек, книжные лавки ломились от всяческой литературы по «веденизяйству»: от журналов и газет (Englishwoman’s Domestic Magazine, The Ladies Treasury - household magazine, Lady’s Pictorial – newspaper for the home, The queen – lady’s newspaper и т.д.) до увесистых энциклопедий. Одним из наиболее ярких примеров таких пособий можно считать Cassell’s Household Guide, где содержались ответы на любые бытовые вопросы: как приготовить завтрак, как обставить квартиру, как запрячь лошадь, как избавиться от кашля и т.д. Так вот, в этой книге в разделе Principle of good taste in household furniture and decoration сообщалось, что лучше всего для интерьера (да и вообще) подходят оттенки зеленого, так как этот цвет оказывает исключительно благотворное воздействие на глаза (глаз отдыхает). При этом автор этого кладезя житейской мудрости советовал не злоупотреблять желто-красными тонами, ибо их выбирают только мужланы и дикари. ![]() Хм… «Ночью 13 декабря 1876 года один молодой человек (возраст 22 года) почувствовал себя очень плохо. Симптомы: понос, рвота, рези в животе…» Объявление появилось в одной из известных в то время газет. И что характерно: это было далеко не единственное сообщение подобного рода. «Ребенок обнаружен в полукоматозном состоянии», «Неожиданная смерть», «Скончался через несколько часов после…» Что же это, черт возьми, такое? ![]() А вот что!
В 1778 году шведский химик немецкого происхождения Карл Вильгельм Шееле экспериментировал с мышьяком. В результате опытов [говорят, он смешал поташ (карбонат калия) и белый мышьяк (мышьяковистый ангидрид, или оксид мышьяка (III)) в растворе медного купороса] ему удалось получить зеленый пигмент необыкновенной красоты. Этот краситель тутже начали использовать… практически во всем [K1].
![]() Карл Шееле Случай в Бирмингеме
Зимой 1856 года пара зажиточных горожан пожаловалась доктору Уильяму Хайндсу на ухудшение самочувствия. «Слабость, першит в горле, воспалены глаза, головные боли». Даже их попугай утратил былую энергию, отказывался от еды и постоянно пил. Дело дошло до того, что им пришлось уехать на море. И, о счастье, их состояние заметно улучшилось. «Это все от усталости. Надо себя жалеть». Однако стоило им вернуться, как проблемы со здоровьем возобновились.
Ситуация стала настолько угрожающей, что супруги начали подумывать о загробной жизни. Попугай в том числе – бедная птаха беспомощно валялась на дне клетки, будучи не в состоянии поднять голову, чтобы сделать глоток воды. Но в какой-то момент их вдруг осенило, что неприятности начались вскоре после того, как они обклеили несколько комнат зелеными обоями. «Давай избавимся от этой гадости. Это наш последний шанс». От гадости избавились, и уже через неделю здоровье восстановилось. «Великобритания находится в состоянии медленного самоотравления», - скажет позже доктор Хайндс. Шум
Короче говоря, в британской прессе поднялась шумиха, что, мол, проклятые промышленники и жадные до денег коммерсанты добавляют в предметы домашнего обихода яд и, как говориться, в ус не дуют. А между тем в стране умирают люди. Промышленники же и коммерсанты в свою очередь утверждали, что все это происки конкурентов, что их продукция совершенно безопасна, и чтобы это доказать, они даже готовы устроить публичное поедание обоев.
Особенно интересна позиция Уильяма Морриса – виднейшего дизайнера по ткани и мебели, художника, поэта, социалиста, неформального лидера «Движения искусств и ремесел» и так далее. Он, в частности, разрабатывал дизайн обоев, в которых применялась «зелень Шееле». Однако помимо всего прочего этот замечательный человек, притом убежденный социалист, был, извините, акционером и директором одной из крупнейших шахт по добыче меди и мышьяка - Devon Great Consols (прошу прощения у горняков – я совершенно незнаком с этой областью). Это дело приносило ему нешуточные барыши, поэтому он, естественно, рьяно отстаивал безвредность мышьячных обоев. ![]() Дизайн обоев Уильяма Морриса Тем не менее, парламентарии отказались рассматривать дело о запрете использования вредного красителя. Очевидно, среди них были заинтересованные в производстве люди. И тогда за дело взялись газетчики: в прессе стали регулярно появляться заметки с призывами к населению отказаться от стильного цвета и приобретать обои «free from arsenic» (не содержащих мышьяка). ![]() Десерт
На десерт у нас будет Наполеон. Но не торт, а Бонапарт. Говорят, он умер от рака. Возможно, это и так. Однако имеются и другие версии, ведь на пряди волос бывшего императора был обнаружен мышьяк. Лично я к теориям заговора отношусь крайне скептически. Но факты, знаете ли, вещь упрямая: на стенах спальни полководца были обои с зеленым рисунком…
А какого цвета обои в твоей спальне?!! |
![]() |
Комментарии
К1
Зелень Шееле
По химическому составу зелень Шееле представляет собой основную мышьяковистокислую соль меди состава Cu(AsO2)2·nCu(ОН)2·mH2O, в которой п = 1, 2, 3, а содержание воды может изменяться в определенных пределах.
Цвет зелени Шееле колеблется от светло- до темно-зеленого в зависимости от ее основности. Наибольшее значение имеют светло-зеленые сорта. Зелень Шееле легко растворяется в кислотах и аммиаке, но устойчива к действию горячей воды и к нагреванию до 150°; вследствие содержания меди и мышьяковистой кислоты она очень ядовита. Соотношение между реагентами для получения основной мышьяковистокислой соли меди может сильно изменяться в зависимости от основности получаемого продукта. В качестве примера можно привести две рецептуры (в вес. ч.):
Для получения пигмента мышьяковистый ангидрид растворяют в водном растворе поташа или соды таким образом, чтобы при этом происходило едва заметное выделение углекислого газа. Затем горячий раствор мышьяковистого натрия или калия приливают при слабом размешивании к горячему раствору медного купороса. Выпадающий сине-зеленый осадок при последующем более энергичном размешивании принимает светло-зеленую окраску. Это сопровождается сильным пенообразованием вследствие перехода первоначально получающейся углекислой меди в мышьяковистокислую медь. Выпадение пигмента в осадок происходит очень медленно и не полностью. Частично осветленный маточный раствор сливают с осадка, который сразу же отделяют от воды на нутч-фильтре, а затем промывают горячей водой до исчезновения в промывной воде ионов SO42- (допускаются только следы). Реакция образования пигмента по рецептуре № 2 может быть представлена уравнением: As2O3 + 3Na2CO3 + 3CuSO4 + 2H2O = Cu(AsO2)2·2Cu(ОН)2 + 3Na2SO4 + 3CO2 Из этого уравнения видно, что сода вводится в реакцию в количестве, необходимом для получения соли ортомышьяковистой кислоты Na3AsO3; в качестве конечного продукта получается соль метамышьяковистой кислоты Cu(AsO2)2·2Cu(ОН)2. Если же взять меньшее количество соды (из расчета получения NaAsO2), то реакция проходит неполно. По рецептуре № 1 получается основная соль состава 4Cu(AsO2)2·5Cu(ОН)2; поташ для растворения мышьяковистого ангидрида берется с значительным избытком. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. - Химия и технология пигментов. Л.: ГНТИХЛ, 1960 [Ссылка] ![]() ![]() Белое кристаллическое вещество, т. пл. 192-198°С. Хорошо растворима в воде (как и ее соли со щелочными металлами), плохо растворима в гидрофобных органических растворителях. ЛД50 для крыс - 700 мг/кг. К3 Мне знакомый физик поведал, что примерно в 80-90-х годах он подрабатывал на предприятии, где выращивали кристаллы для лазерной/полупроводниковой техники, и химики, которые непосредственно "соприкасались" с реактивами долго там не работали, заболевали и, как он выразился, "в последствии гнили заживо", а работающие выглядели нездорово. Помимо летучих галогенидов металлов, там активно применялись соединения мышьяка. |