Эксперименты с молибдатами. Experiments with molybdates

Пероксосоединения молибдена
Peroxo compounds of molybdenum

Молибден, подобно хрому, вольфраму, ванадию, титану и некоторым другим металлам легко образует пероксидные соединения. Снова обратимся к упомянутому выше практикуму Васильева З.Г., Грановская А.А., Таперова А.А. Лабораторные работы по общей и неорганической химии (1986) [ссылка].

"Опыт 8. Получение пероксосоединения молибдена
Выполнение работы. Внести в пробирку кристаллик молибдата аммония, 2-3 капли 25%-ного раствора аммиака и 2-3 капли 3%-ного раствора пероксида водорода. Отметить изменение окраски раствора в результате образования пероксомолибдатов аммония типа (NH₄)2МоО_x, (х изменяется от 5 до 8 в зависимости от температуры и концентрации пероксида водорода).

Написать уравнения реакций получения пероксомолибдатов аммония:

а) (NH₄)₂МоО₅; б) (NH₄)₂МоО₆; в) (NH₄)₂МоО₈

и графическую формулу пероксомолибденовой кислоты H₂МоО₆."

Итак, в стакан налил примерно 25 мл раствора молибдата аммония, близкого к насыщенному. Добавил 25% раствор аммиака - около 10 мл, перемешал. Дальше начал по каплям прибавлять 50% раствор перекиси водорода. От первых порций перекиси раствор стал желто-коричневым, светлым. Но следующие порции сделали раствор красным, затем - темно-красным, почти непрозрачным. Начали выделяться пузырьки кислорода. Для того, чтобы окраска продуктов была видна более четко, повторил опыт в более разбавленном растворе.

Попробовал провести экстракцию пероксидных соединений бутанолом. Прогноз был отрицательный, т.к. аммонийные соли пероксокислот молибдена - ионные соединения. Это - не пероксид хрома, который хорошо экстрагируется эфиром или бутанолом. И действительно: добавил бутанол, размешал, - когда жидкости разделились, верхний органический слой окрасился в светло-желтый цвет, а водный слой так и остался темно-красным. Пробовал также разрушить пероксидные соединения молибдена добавлением восстановителя - сульфата гидразина. Удалось достичь обесцвечивания, но для этого понадобилось много восстановителя.