Попробовал восстановить пероксидный комплекс титана водородом в момент выделения: взял немного раствора комплекса в пробирку (приготовил комплекс, как описано выше: реакцией титана, серной кислоты и пергидроля) и добавил туда избыток гранул цинка.
Результат: бурное выделение водорода (реакция серной кислоты и цинка), раствор сначала сильно разогрелся, потом - когда реакция намного замедлилась, немного остыл. Но окраска комплекса не ослабла! Водород в момент выделения восстанавливает ванадат и хромат до ванадия (II) и хрома (II), соответственно, но комплекс, лиганд в котором - Н2О2 он не разрушил!
Оставил пробирку на окне (закрыв тампоном из ткани). Выделение водорода со временем прекратилось, т.к. кислота прореагировала. Через пару дней выпал белый осадок, похожий на сульфат цинка. Дни шли, а окраска комплекса титана и перекиси сохранялась!
Только через 2 месяца раствор стал бледнеть, затем почти обесцветился, но потом - снова приобрел интенсивную окраску. - Уже другую.
Причем окраску какую-то неопределенную, условно говоря, - "коричневую", но есть там и оттенки фиолетового, и серого... Не успел я его сфотографировать, как раствор через день-два снова побледнел, причем белый осадок на дне при этом окрасился, цвет осадка - тоже неопределенный, но ближе к фиолетовому.
А теперь - самое интересное: фактически начались химические колебания. При стоянии бледный раствор снова стал интенсивно-окрашенным, а фиолетовый осадок - почти белым. Через день - раствор снова побледнел, а осадок стал фиолетовым.
В одни дни осадок - окрашенный (фиолетовый), а раствор - бледно-коричневый, в другие осадок почти белый, раствор - интенсивно-коричневый.
Разумеется, не все идеально: окраска осадка неравномерна по объему и переход цвета белый - фиолетовый - тоже происходит не по всему объему, но это мелочи.
______________
Фиолетовый - цвет титана (III). Трехвалентный титан может образовываться при реакции титана с кислотами в отсутствии воздуха (например, фосфорная кислота и титановая стружка, будучи помещенными в тефлоновый стаканчик гидротермальной бомбы, дают фиолетовый фосфат трехвалентного титана). Если так, значит водород в момент выделения может перевести титан (IV) в титан (III), причем не обязательно сам водород - достаточно гранул цинка на дне раствора - даже без избытка кислоты [не факт, разумеется, но это правдоподобно].
В свою очередь, титан (III) легко окисляется воздухом (например, когда мой коллега просто попытался высушить полученный фосфат титана (III) в сушильном шкафу, он быстро стал белым - почти на глазах).
Вот и происходят колебания: титан восстанавливается цинком, затем окисляется кислородом. Затем - снова восстанавливается. - Другой гипотезы пока у меня нет
|
