Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=1&t=605		 Page 15 of 24
Author:  stas [ 12 Oct 2017 11:35 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Можно и вольфрам, и нихром -- всё можно!
Армия использует благ. металлы исключительно для гарантии многолетней надёжности: ведь "все эти пули, гранаты..." вылёживают на складах десятилетиями...
----------------------
В молодости именно так и поджигал запалы -- разбитой 3,5-вольтовой лампочкой.
Author:  Alef [ 22 Jan 2018 20:29 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Во втором томе Реми в главе о серебре пишется о синтезе соединений серебра в степени окисления +2. Добавлением пероксосульфата аммония к раствору, содержащему нитрат серебра и о-фенантролин, получают шоколадно-коричневый пероксосульфат. Пероксосульфата аммония нет в распоряжении, провел этот опыт с персульфатом калия. В левом стаканчике коричневый осадок, полученный при добавлении к раствору нитрата серебра и о-фенантролина раствора персульфата калия; в правом - то же, но без фенантролина - темно-серый осадок. Что могло получиться во втором случае? И что еще интересного можно попытаться сделать с соединением серебра (+2)?
Attachment:
Ag2+.jpg
Ag2+.jpg [ 893.91 KiB | Viewed 14510 times ]
Author:  Upsidesium [ 22 Jan 2018 22:53 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Рыжый - [Ag(o-phen)2]S2O8, черный - AgO. Соль развалилась до стабильного оксида.
Attachment:
bailar1944.pdf [2.84 MiB]
Downloaded 580 times

Сильный окислитель, устойчив к свету.
Author:  antabu [ 23 Jan 2018 03:40 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
AgO - в заряженном серебряно-цинковом аккумуляторе.
Author:  Alef [ 23 Jan 2018 11:17 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Upsidesium wrote:
Рыжый - [Ag(o-phen)2]S2O8, черный - AgO. Соль развалилась до стабильного оксида.
Attachment:
bailar1944.pdf

Сильный окислитель, устойчив к свету.

Спасибо за статью. Буду заказывать 8-оксихинолин, опыты с ним позрелищнее.
С тем же персульфатом несколько раз пытался получить оксид меди (3) из гидроксида, но ни разу не добился описываемого гранатово-красного осадка - то осадок черный, то темно-зеленый. Есть ли более конкретная пропись этого процесса?
Author:  Upsidesium [ 23 Jan 2018 22:10 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Alef wrote:
С тем же персульфатом несколько раз пытался получить оксид меди (3) из гидроксида, но ни разу не добился описываемого гранатово-красного осадка - то осадок черный, то темно-зеленый. Есть ли более конкретная пропись этого процесса?

Quote:
US patent 4003757 (Lux and Chobanov) describes one method for preparing this oxide (then called Ag(II)-oxide) in a form suitable for batteries and gives the following example:
In 1.5 liters of aqueous solution containing 150 grams of sodium hydroxide, 65 grams of silver powder are suspended with continuous stirring. The silver powder has a density of approximately 1.6 grams per cubic centimeter. Its grain size distribution is: 52% under 10 microns; 33% 10 microns to 30 microns, 15% above 30 microns.
The liquid is then heated to about 85° C. Upon reaching this temperature, a total of 200 grams of potassium peroxidisulfate (K2S2O8) in portions of about 40 grams each is added at intervals of, for example, 1 hour. After addition of the final portion of oxidant, stirring is continued for 3 hours. The product is then filtered, washed to free it of alkali substances, dried at a temperature of approximately 80° C and reduced to particle form.
The foregoing yields approximately 73 grams of silver-(I,III)-oxide with more than 95% content of pure silver-(I,III)-oxide.
Grey-black powder, diamagnetic
Density: 7.48 g/cm3
Melting point: >100 °C, decomposition (Ag2O*Ag2O3 = 4AgO)
Solubility in water: 0.0027 g/100 mL
Solubility: soluble in alkalis

Сам патент:
Attachment:
US4003757.pdf [198.96 KiB]
Downloaded 540 times
Author:  Иван Николаевич [ 26 Feb 2018 14:40 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
К статье Золото и йод viewtopic.php?p=138367#p138367
Attachment:
Любавин Техническая химия т 4.jpg
Любавин Техническая химия т 4.jpg [ 161.12 KiB | Viewed 14283 times ]
Author:  Иван Николаевич [ 06 Mar 2018 14:26 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Золотохлористоводородная кислота
Attachment:
DSCN8024.JPG
DSCN8024.JPG [ 3.82 MiB | Viewed 14223 times ]

Attachment:
DSCN8022.JPG
DSCN8022.JPG [ 1.9 MiB | Viewed 14223 times ]

При небольшом увеличении:
Attachment:
DSCN8017.JPG
DSCN8017.JPG [ 4.03 MiB | Viewed 14223 times ]

Attachment:
DSCN8019.JPG
DSCN8019.JPG [ 3.96 MiB | Viewed 14223 times ]
Author:  Иван Николаевич [ 06 Mar 2018 14:39 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Золь золота по методике Оствальда со спиртом
Attachment:
Оствальд.jpg
Оствальд.jpg [ 81.62 KiB | Viewed 14222 times ]

Attachment:
2018-03-06_172230.jpg
2018-03-06_172230.jpg [ 74.61 KiB | Viewed 14222 times ]

Attachment:
DSCN8026.JPG
DSCN8026.JPG [ 1.49 MiB | Viewed 14222 times ]

По цвету напоминает раствор перманганата калия.
Перлы как показалось более капризный опыт, получается не всегда. Грел несколько раз на спиртовке. По цвету получился такой же, как золь со спиртом.
Attachment:
2018-03-06_172249.jpg
2018-03-06_172249.jpg [ 88.25 KiB | Viewed 14222 times ]

Attachment:
DSCN8030.JPG
DSCN8030.JPG [ 4.13 MiB | Viewed 14222 times ]

Attachment:
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_2_legkie_metally_569.jpg
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_2_legkie_metally_569.jpg [ 189.69 KiB | Viewed 14222 times ]

Attachment:
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_2_legkie_metally_570.jpg
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_2_legkie_metally_570.jpg [ 189.51 KiB | Viewed 14222 times ]

Attachment:
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_2_legkie_metally_571.jpg
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_2_legkie_metally_571.jpg [ 188.93 KiB | Viewed 14222 times ]
Author:  Иван Николаевич [ 07 Mar 2018 12:48 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Quote:
Этот раствор очень чувствителен в отношении электролитов; например от прибавления HCl он в несколько секунд становится сине-фиолетовым.

Пробовал к вышеописанному золю золота со спиртом прибавить каплю солянки. Сразу становится сине-фиолетовым. После добавил еще одну каплю. Цвет не изменялся.
Attachment:
File comment: Слева исходный золь золота со спиртом
Справа золь + 2 капли соляной кислоты
DSCN8040.JPG
DSCN8040.JPG [ 1.16 MiB | Viewed 14177 times ]

Ради интереса заморозил виалу с золем в морозилке холодильника - получается равномерно окрашенный лед.
Author:  Иван Николаевич [ 07 Mar 2018 13:19 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Кассиев пурпур.
Attachment:
Рипан Четяну Неорганическая химия т 2 Металлы_385.jpg
Рипан Четяну Неорганическая химия т 2 Металлы_385.jpg [ 272 KiB | Viewed 14175 times ]

Attachment:
Оствальд Краткое практическое руководство по коллоидной химии.jpg
Оствальд Краткое практическое руководство по коллоидной химии.jpg [ 159.06 KiB | Viewed 14175 times ]

Attachment:
Большая энциклопедия т 9.jpg
Большая энциклопедия т 9.jpg [ 92.6 KiB | Viewed 14149 times ]

Интересное описание кассиева пурпура есть в Технической химии Любавина.
Attachment:
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_4_tyazhelye_metally (1)_1004.jpg
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_4_tyazhelye_metally (1)_1004.jpg [ 316.22 KiB | Viewed 14175 times ]

Attachment:
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_4_tyazhelye_metally 2.jpg
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_4_tyazhelye_metally 2.jpg [ 312.11 KiB | Viewed 14175 times ]

Attachment:
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_4_tyazhelye_metally 3.jpg
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_4_tyazhelye_metally 3.jpg [ 298.87 KiB | Viewed 14175 times ]

Attachment:
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_4_tyazhelye_metally 4.jpg
lyubavin_n_n_tekhnicheskaya_khimiya_tom_4_tyazhelye_metally 4.jpg [ 151.2 KiB | Viewed 14175 times ]


Готовый хлорид олова можно было найти, но проще было попробовать растворить олово в царской водке. Тем более этот вариант судя по Любавину, дает лучшие результаты. Количества брал примерные.

Я решил частично растворить немного олова (скомканный листик станиоля) -0,18 г. - бросил в пробирку налил туда немного царской водки - 12 капель солянки + 3-4 азотки+ 3 воды. Поставил пробирку в саканчик с холодной водой. Реакция шла минут 15. Олово растворилось лишь частично, появились черные хлопья.
Потом разбавил раствор несколькими мл воды, после отстаивания хлопьев, прилил немного раствора и разбавил еще раз примерно к 10-15.
Как оказалось если правильно подобрать концентрацию (нужны не слишком крепкие растворы) , иначе получается грязно черно-бурый раствор, легко получить очень красивые золи кассиева пурпура, которые потом можно разбавлять водой. Цвет очень насыщенный.
Золота идет очень немного. Исходный раствор золотохлористоводородной кислоты был порядка 20-25 мг растворенного золота, доведен до 2 мл воды.
Этого раствора шло от 10 до 50 мкл - пипетдозатором. Воды брал 2-5 мл. В последующих опытах несколько капель воды 30-50 мкл зхвк в фарфоровой чашке. Чтобы выпадали хлопья.
После легкого нагревания началось формирование хлопьев. В сухом виде на фарфоре они йодного цвета, влажный насыщенно-пурпуровый. Очень красивые растворы.
Attachment:
DSCN8041.JPG
DSCN8041.JPG [ 1.17 MiB | Viewed 14175 times ]

Attachment:
DSCN8046.JPG
DSCN8046.JPG [ 940.33 KiB | Viewed 14175 times ]

А это сам пурпур - при слабом увеличении в фарфоровой чашке. Не пурпуровый цвет - высохший осадок.
Attachment:
DSCN8048.JPG
DSCN8048.JPG [ 4.33 MiB | Viewed 14175 times ]

Attachment:
DSCN8049.JPG
DSCN8049.JPG [ 4.11 MiB | Viewed 14175 times ]

Attachment:
DSCN8050.JPG
DSCN8050.JPG [ 3.85 MiB | Viewed 14175 times ]

Attachment:
DSCN8051.JPG
DSCN8051.JPG [ 4.51 MiB | Viewed 14175 times ]

В общем на такие опыты нужны крохи золота - на все опыты с золями и пурпуром ушло 0,5 мл раствора зхвк, порядка 5-6 мг золота.
Author:  Иван Николаевич [ 07 Mar 2018 13:29 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Attachment:
Аналитическая химия золота.jpg
Аналитическая химия золота.jpg [ 20.01 KiB | Viewed 14174 times ]

Attachment:
2018-03-07_144508.jpg
2018-03-07_144508.jpg [ 4.26 KiB | Viewed 14174 times ]

Захотелось напоследок проверить совсем простой опыт. Похоже, что качественный "полевой тест", наподобие пробы с йодом и сжиганием бумажки.viewtopic.php?p=147924#p147924

Кусочек бумаги был сухой, не газетка, а канцелярские листки для записей. Один и тот же раствор капнул на бумажку и хлопчатобумажную салфетку и подсушил над плиткой.
Attachment:
DSCN8052.JPG
DSCN8052.JPG [ 1.54 MiB | Viewed 14174 times ]
Author:  antabu [ 08 Mar 2018 04:05 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
После растворения золота в царской водке, чтобы избавиться от нитрата, раствор упаривают до влажных солей. Если зазеваешься и перегреешь - хлорное золото может разложиться, хотя бы частично.
Благодаря подводке сжатого воздуха, я решил усовершенствовать процесс. Грел на водяной бане при обдуве раствора воздухом. И тоже получил частичное разложение! Воздух в магистрали специально очищают от следов масла - проверено. Всё дело том, что воздух уносит выделяющийся хлор, сдвигая тем самым равновесие реакции. Т.е. AuCl3 при 100° разлагается в малой степени, но удаляя продукт реакции можно сдвинуть равновесие.
Author:  Иван Николаевич [ 08 Mar 2018 09:00 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Гремучее золото
Attachment:
Паддефет Р. Химия золота.jpg
Паддефет Р. Химия золота.jpg [ 350.05 KiB | Viewed 14127 times ]

Attachment:
Реми - Курс неорганической химии. Т.2_442.jpg
Реми - Курс неорганической химии. Т.2_442.jpg [ 268.81 KiB | Viewed 14127 times ]

Attachment:
Менделеев.png
Менделеев.png [ 46.26 KiB | Viewed 14127 times ]

Attachment:
177115128068224131164079099117241004128157003129.png
177115128068224131164079099117241004128157003129.png [ 29.64 KiB | Viewed 14127 times ]

Attachment:
Штетбахер.jpg
Штетбахер.jpg [ 220.89 KiB | Viewed 14127 times ]

Гальваники целенаправленно его получают:
Attachment:
Мельников Справочник по гальванопокрытиям.png
Мельников Справочник по гальванопокрытиям.png [ 99.92 KiB | Viewed 14127 times ]

Встретилась даже старинная книжка 1844 года:
Attachment:
pdf.jpg
pdf.jpg [ 128.78 KiB | Viewed 14127 times ]

Attachment:
Одоевский В.Ф. Гальванизм в техническом применении 1844 1.jpg
Одоевский В.Ф. Гальванизм в техническом применении 1844 1.jpg [ 175 KiB | Viewed 14127 times ]

Attachment:
Одоевский В.Ф. Гальванизм в техническом применении 1844 2.jpg
Одоевский В.Ф. Гальванизм в техническом применении 1844 2.jpg [ 178.88 KiB | Viewed 14127 times ]

Attachment:
Одоевский В.Ф. Гальванизм в техническом применении 1844 3.jpg
Одоевский В.Ф. Гальванизм в техническом применении 1844 3.jpg [ 171.36 KiB | Viewed 14127 times ]

Попробовал получить крохотное количество.
Растворил 30 мг золота в нескольких каплях царской водки (6 солянки и 3 азотки ЕМНИП) при слабом нагреве. Потом налил на глаз аммиака (2-4 мл) сразу выпал объемный хлопьевидный желто-оранжевый осадок.
Промыл водой, отфильтровал.
Attachment:
File comment: Сохнет на бумажном фильтре. Цвет на фотик вышел немного не тот.
DSCN7986.JPG
DSCN7986.JPG [ 424.94 KiB | Viewed 14127 times ]


Насыпанное на бумагу при поднесении пламени зажигалки или с трещит или дает более резкий хлопок. После взрыва на бумаге вот такие характерные черно-фиолетовые пятна золото с углем, вероятно (желтые, где касалось пламя зажигалки):
Attachment:
DSCF6227.JPG
DSCF6227.JPG [ 3.99 MiB | Viewed 14127 times ]

То же и на алюминиевой фольге, если снизу нагревать. Хотя там цвет пятен другой - рыжий.
На трение не слишком реагирует - попробовал на скальпель положить и потереть другим и поударять - не взорвалось. Царапал на бумаге -лишь раз был слабый треск.
Но, возможно, слишком малое количество и примесь волокон бумаги. Хотя точно не сверхчувствительно, как йодистый азот. Вероятно на чувствительность сильно влияют методы получения (см. литературу выше)

Есть ролик получения и взрыва гремучего золота:

Но слишком уж беспечно с ним обращаются - в стеклянную банку ссыпают! :ai:

Коллега так описывал свои опыты с гремучим золотом:
Quote:
Насколько помню, опишу свои опыты.
После растворения золота (меньше грамма) в царской водке раствор упарил до влажных солей, чтобы избавиться от избытка кислот. Разбавил водой и стал титровать аммиаком, контролируя рН. Начало осаждения примерно при рН=4. Добавлял до слабощелочной среды. После осаждения пытался отмыть осадок декантацией, контролируя сопротивление промывных вод. Промывал десятки раз, но не удалось довести сопротивление до величины, сравнимой с сопротивлением исходного дистиллята (примерно 0,5 МОм·см). Поведение похоже на таковое для малорастворимых солей, т.е. какие-то ионы вымываются.
Обратное растворение осадка в соляной кислоте происходит при понижении рН меньше 2. Осадок растворим в растворах роданида, сульфита и т.п.
Мешающее действие хлорида (аммония) на осаждение гремучего золота можно объяснить равновесием между осадком и хлоридным комплексом.
Author:  antabu [ 09 Mar 2018 04:23 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Ещё некоторые наблюдения и рассуждения об осадке гремучего золота.
При хранении кислот в лаборатории, если они недостаточно герметично закрыты, могут поглощать аммиак, содержащийся в воздухе, при этом в кислоте накапливается соответствующая соль аммония.
При растворении золота в царской водке параллельно ион аммония полностью окисляется до азота и свежеприготовленный раствор не содержит солей аммония.
Однако, при последующих операциях, таких, как денитрация многократным упариванием, при подкислении соляной кислотой в растворе снова может появиться аммоний.
Известен способ очистки золота через селективное восстановление из раствора нитритом (натрия). Для полного восстановления нитрит добавляют до нейтральной среды. Если восстановление начинают от кислого раствора, в этих условиях опять же ион аммония окисляется нитритом (при нагревании - полностью) до свободного азота. Однако, если в растворе присутствуют неблагородные металлы, то при переходе от сильнокислой реакции раствора к нейтральной, сопутствующие катионы выпадают в виде гидроксидов. Соосаждение гидроксидов вместе с золотом приводит к образованию мелкодисперсного, трудноотделяемого осадка.
Чтобы избежать этого, можно предварительно подщелочить раствор, например, фосфатом, чтобы удалить мешающие примеси в осадок.
Вот при этой операции, как раз, проявляется мешающее действие примеси солей аммония на очистку золота от примесей - их содержание в кислоте приводит к потерям золота в осадок в виде гремучего, осаждаемого вместе с (фосфатами) неблагородных при подщелачивании (тринатрийфосфатом).
К слову, когда говорят о селективности восстановления золота нитритом, надо учитывать так же мешающее действие хрома. Если этот металл присутствует в исходном сырье для аффинажа, при обработке царской водкой может частично окислиться до хромовой кислоты. При подщелачивании осадка нет, но нитрит восстанавливает хромат до гидроксида хрома, который так же мешает правильному формированию осадка золота.
Author:  stas [ 09 Mar 2018 11:10 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
М-да.
А аммиак, я так понимаю, всегда есть там, где люди? Биогенного происхождения, да?
Я уж не говорю о том, который "фонит" из-под пробок, сквозь ПЭ пластик...
Author:  radical [ 09 Mar 2018 13:27 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
stas wrote:
М-да.
А аммиак, я так понимаю, всегда есть там, где люди? Биогенного происхождения, да?
Я уж не говорю о том, который "фонит" из-под пробок, сквозь ПЭ пластик...

не знаю, на работе стоит баллон под тягой, кран совсем чуть-чуть пропускает, слышно рядом, если принюхаться и тяга не работает. Понятно, что налет на стекле всегда есть, но никаких особых "наслоений" не наблюдается.
Author:  antabu [ 10 Mar 2018 06:23 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Аммиак входит в состав воздуха, даже над Антарктидой. Конечно, в помещениях его больше. А в лабораториях, где с ним работают - ещё.
Author:  Иван Николаевич [ 12 Mar 2018 14:32 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
В продолжение темы кассиевого пурпура viewtopic.php?p=148267#p148267
Вот как выглядит осадок на фарфоровой чашке. Довольно красиво и цвет меняется от угла обзора.
Не зря из него раньше делали краски по фарфору. Сейчас наверное не делают - слишком дорого и альтернативы проще?
Attachment:
DSCN8063.JPG
DSCN8063.JPG [ 1.48 MiB | Viewed 13942 times ]

Attachment:
DSCN8064.JPG
DSCN8064.JPG [ 1.54 MiB | Viewed 13942 times ]

7 марта я налил растворы с пурпуром в две виалы. В одной (более фиолетового цвета - осадок полностью осел и структура у него хлопьевидная), в другой (красноватого (справа) образовал красивую картину плавного перехода, напоминающую зарю. :) Но сфоткать не удалось - немного взболталось когда нес на стол.

Attachment:
DSCN8056.JPG
DSCN8056.JPG [ 1.16 MiB | Viewed 13942 times ]

Потом взболтал и еще раз сфоткал. В правой можно рассмотреть тоненький смерч. :)
Attachment:
DSCN8058.JPG
DSCN8058.JPG [ 1.55 MiB | Viewed 13942 times ]
Author:  radical [ 12 Mar 2018 18:07 ]
Post subject:  Re: Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение)
Иван Николаевич wrote:
Не зря из него раньше делали краски по фарфору. Сейчас наверное не делают - слишком дорого и альтернативы проще?

В микроволновке искрит :)
Page 15 of 24 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/