Неужели за сорок с лишним лет в виде примеси к красному, белый фосфор как-то смог уцелеть?

Мог - вполне.
В любом случае, одно дело - допущения, и совсем другое - результаты описанного вами эксперимента. Они свидетельствуют, что в образце есть белый фосфор.

У меня возникали мысли на счёт белого фосфора, но в силу давности хранения образца, я гнал их от себя подальше, принимая во внимание , что мне не доводилось нюхать заведомый фосфин, а тот запах, что получался, предположительно был вызван другими примесями.

Вы меня убедили, что я вполне мог ошибаться насчёт белого фосфора, однако мне не даёт покоя мысль, что там могла быть примесь ещё и мышьяка.
Мне требуется определить, как распорядиться реактивом, куда его пригодно использовать и насколько это будет безопасно.

Теперь, после отмывания и просушивания порошок почти не пахнет.

Сколько-нибудь заметные количества мышьяка в техническом фосфоре будут вряд ли.
Мышьяк определяют пробой Марша:
http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9F%D1% ... 1%88%D0%B0
но она довольно чувствительна.

После удаления белого фосфора щелочью, промывки и сушки красный фосфор пригоден для многих опытов.

Встречал в учебниках упоминание, что фосфин загорается на воздухе из-за примеси дифосфина, который присутствует в фосфине в виде примеси и самовоспламеняется на воздухе.
Еще меня в бытность юным химиком интересовал вопрос, можно ли неполным окислением или термическим разложением фосфина получить в заметных количествах элементарный фосфор.

Насчет дифосфина - так и есть: фосфин, освобожденный от примеси дифосфина, не вспыхивает на воздухе (это есть в практикуме Рипана и Четяну), но я не стал углубляться в такие подробности.

Фосфор из фосфина получить, разумеется, можно, однако в лабораторных условиях белый фосфор, как правило, сам служит источником фосфина.

А я как раз получал фосфин не из фосфора, а разложением водой продукта, полученного при восстановлении фосфата натрия магнием.

Пробовал опыт по получению фосфина в колбе (в журнале было написано о неудачной попытке данного варианта опыта). Всё прошло гладко: сперва в колбе недолго повспыхивали искры над слоем жидкости, а позже... всё на видео.

В последних опытах http://chemistry-chemists.com/N6_2013/C ... -P4-1.html у меня было примерно так же. Кстати, видно, что в нижней части газоотводной трубки собрался фосфор.

___________________________________________________________

Воспламенение фосфина ч.4
http://chemistry-chemists.com/N6_2013/C ... -P4-4.html

Про фосфор в кристаллизаторе и в нижней части газоотводной трубки: почитал ссылки, классная аналогия с сажей, всё встало на свои места. А то меня это напрягало, никак не мог вразумить, что происходит? Думал, что что-то не так организовал. Кристаллизатор и трубку пришлось мыть купоросом.

У меня возник вопрос: как можно увеличить диаметр пузырьков фосфина и уменьшить частоту их выхлопов? Есть два предположения: первое - глубже погружать конец газоотводной трубки, второе - взять газоотводную трубку большего диаметра.
...Вчера пришла в голову идея наполнить фосфином мыльную пену, но опять-же, почитав ссылки, понял, что не стоит заморачиваться. Удобно заниматься любимым делом, когда есть единомышленники и профессионалы, где кто-то что-то уже попробовал сделать.

Глубина погружения вряд ли даст ощутимое увеличение. Возникла идея опустить перевернутую воронку под воду (чтобы воронка расположилась вертикально и полностью заполнилась), потом надеть на носик конец газоотводной трубки, по которой будет подаваться фосфин.

Только нужно учитывать объемы: у меня кусочек фосфора с крупную фасоль дал примерно 200 мл фосфина, т.е. в случае большой воронки "пузырьков" будет всего несколько штук.

Проверить смогу не раньше, чем через месяц: сейчас я в отпуске.
_____________________________

Насчет мыльной пены: если у меня не вышло, это не означает, что такую пену нельзя получить простыми способами. Скорее всего дело в том, что фосфин был горячим.

Да, идея интересная. Стоит проверить, но буду проверять размер пузырьков газа не на фосфине, чтобы лишний раз не задымлять квартиру и не дышать продуктами реакции, да и не расходовать драгоценный фосфор. Думаю, выводы можно будет сделать и на водороде. С фосфином проверю после. Отписаться о результатах про водород?
И, поздравляю Вас с отпуском, в жизни должно быть место и ему.

Спасибо.
Насчет результатов с водородом - разумеется, будет интересно.

Всё проверил: есть прямая зависимость диаметра пузырька газа от диаметра газоотводной трубки. Принцип воронки работает.