Какой ток? 12 чего? Ампер, ма, мка?

Она на то и "паяльная кислота", что там ещё кислота есть
Попробуйте сначала снизить рН или даже защелочить раствор аммиаком (в избытке которого Zn²⁺ переходит в растворимый комплекс), и тогда уже проводить электролиз.

По поводу марганца: получается, но не с самым красивым выходом (вообще из водных растворов электролизом получаются все металлы, стоящие в электрохим. ряду напряжений правее титана, для кратких отстойных табличек - правее алюминия). Пробовал из сульфата: аморфный металл, реакционноспособный, заметно реагирует с водой уже при комнатной. Где-то упоминали, что из хлорида как раз получается более компактный Mn.

В промышленности, добавляют еще сульфат аммония, но каких-либо конкретных чисел и фактов по выходу я не находил. Ну в принципе перевести в сульфат это не беда, жаль снова HCl ощущать.

Если уж так хотите получить цинк электролизом, то проще всего купить цинковые белила, — это практически чистый ZnO. Дальше растворить их либо в растворе NaOH (щелочной электролит), либо в очень любимом всеми «электролите» — будет основа для сульфатного электролита.

Все таки решил побаловаться не только с цинком из батареек, но и марганцем

Собрал содержимое цинковых стаканчиков, залил водой (электролит ZnCl2 растворился, большая часть сажи всплыла) профильтровал, осадок залил HCl, начал выделяться хлор. Ну тут все понятно. Растворил всю эту массу в воде и снова профильтровал, на этот раз стал работать с фильтратом....Вставил электроды, оба угольные, взял с тех же батареек. Пустил ток, пошли газы и с одного и с другого, хлор и водород. Но если прекратить подачу тока катод начинает еще сильнее газить. Подумал избыток кислоты. Взял пробу раствора, кинул гранулу цинка, нет реакции, а катод активно выделяет водород (хотя я не проверял водород ли), в чем может быть дело?

Цинкование идет с выделением водорода. При болшей кислотности выход уменьшается, РН должно быть вупеделах 3.5-4.5. При большей кислотности падает выход, увеличивается выделение водорода,при РН выше 5 может выпасть в осадок гидроокись.

Я о марганце же.
Как сообщает Федотьев "Прикладная электрохимия", нужно 8,4 PH, индикаторной бумаги нет, но слегка защелочил электролит. И кстати уже это явление перестало наблюдаться. Идет лишь очень интенсивное выделение водорода с катода.

Внес изменения некоторые, электролит был зеленого цвета, что обуславливалось низким PH, стал добавлять соду, вскоре электролит стал цвета хлорида марганца, но стал падать коричневый осадок Почему? А катод стал сереть, и активно вступать в реакцию с соляной с выделением водорода, можно сказать все получилось. Остался лишь вопрос коричневого осадка?

В слабощелочной среде двухвалентный марганец может окисляться до четырёхвалентного (гидратированная форма пиролюзита).

Все полностью разобрался.

В общем-то, проблема была в кислой среде, погасил содой раствор стал оранжевый (PH около 7), в осадок ушел карбонат (гидроксокарбонат), это видно по добавлению соляной кислоты (выделяется газ, раствор снова зеленеет), в таких условиях выделяется марганец на катоде довольно хорошо, но слишком он пористый, вот эту проблему не придумал как ликвидировать, какую функцию в промышленном получении марганца играет сульфат аммония? И что можно предпринять для более плотного осаждения металла

Растворил полученный марганец, снова хлорид, было напряжение 12В, буду пробовать 4.5 силу тока не измерял.

Собрал, так скажем, бета-версию прибора для получения бертолетовой соли. Не имея нужных реактивов, решил поиграться. Итак, медные электроды. Раствор гидроксида натрия. Через некоторое время один электрод стал сине-зеленым и отпал. Другой - покрылся легким черным налетом. Не беря мультиметр в руки я решил, что отпал катод, а анод покрылся сажей.

В растворе визуально была видна нерастворившаяся сине-зеленая взвесь. После этого я решил, что это - гидроксид меди. Штука нерастворимая. Тогда я вздумал нейтрализовать раствор и отфильтровать осадок. Добавил лимонной кислоты (понемногу добавлял, хотя и на глаз). В итоге осадок растворился, а в банке остался сине-зеленый раствор. Кто-нибудь мне объяснит что все это значит и что происходило? буду очень благодарен.

Когда эксперимент проводят, то записывают исходные данные - надо было хотя бы вес электродов записать. У вас был самый обычный электролиз с растворимым анодом, растворился именно анод и перешел в нерастворимый гидроксид меди. При добавлении лимонки получился цитрат меди. Если бы среда была кислая, то медь растворенная на аноде восстановилась бы на аноде, так сказать, воспроизвели бы схему электрорафинирования меди. Таким макаром можно покрывать различные изделия, даже не проводящие тока медью, называеться такое искуство гальванопластикой.

так это же не эксперимент, а проверка элеткролизера. Да, ошибся. Растворился анод. Только вот мне непонятно, откуда на катоде появилась сажа? Или это было что-то другое?

И таки да, потом, когда я взял другие электроды - графитовые (уже после добавления к-ты), то у меня на катоде выделилась ранее растворенная медь. При этом графитовый анод рассыпался на мелкий черный порошок - что с ним случилось? Почему он развалился? Этот порошок как-то может повлиять на ход электролиза?


А! еще такой момент: при элетролизе ацетатов можно получить в итоге щелочь в растворе? Т.е. если взять и точно смешать уксус с содой, а потом проводить электролиз? Я где-то читал, что при электролизе уксусной кислоты на аноде выделяется этан и углекислый газ (CH3COO улетучивается, грубо говоря)

Про разрушение графитовых анодов где-то уже обсуждалось. Уменьшение анодной плотности тока замедляет разрушение.

А почему сразу сажа? Может это мелкодисперсная медь? Надо было попробовать собрать и попробовать растворить в азотке.
Анод сыпется от выделения на нем кислорода и слишком высокой плотности тока, может помешать при нанесении металлических покрытий - будут возникать деффекты от крупинок графита.
При электролизе раствора УК этан и СО2 не будут выделяться, а вот при электролизе расплава ацетата натрия (реакция Дюма) - да, правда СО2 сразу будет связываться с выделяющейся щелочью

т.е. из водного раствора получить щелочь можно только при электролизе хлоридов? Это безальтернативно? Или есть еще какие-то варианты?

Кстати, судя по всему, у меня получился малахит, который растворился при добавлении кислоты. И такой вопрос: если взять железные электроды именно с той целью, чтобы карбонат железа выпадал в осадок, то так получится получить электролизом щелочь?

а почему с гидрокарбнатом не будет происходить того же?

Будет, но в две стадии: сначала гидрокарбонат в карбонат, затем карбонат в гидроксид. Кроме того растворимость гидрокарбоната гораздо меньше, а получить гидрокарбонат из карбоната - не проблема.

Продолжил опыты по электролизу с новым 150 Ваттным БП. Наконец-то! Теперь возник вопрос: можно ли как-то из раствора серной кислоты и небольшого количества медного купороса осадить оставшуюся медь. (не знаю, есть ли смысл электролиз продолжать - раствор посветлел, и теперь кроме меди на катоде стал выделяться активно водород). У меня возникла мысль добавить ортофосфорную кислоту, с которой медь образовывает нерастворимый осадок. А то ведь даже если я профильтрую от меди и раскрошившихся графитовых электродов кроме самой кислоты в растворе останется медный купорос. Ну, или, рассматриваю вариант заменить катод на медный. Потому что от выделения водорода графитовый ведь начнет сыпаться. Хотя все равно таким образом не удастся очистить кислоту до конца.

Можно полностью избавиться от меди, продувая сероводород через раствор (выпадает осадок CuS), но для домашне-гаражных условий процесс не самый удобный и приятный.

В случае добавления ортофосфорной осадок фосфата из-за сильнокислой среды образовываться не будет.