Ситуация следующая: простейший электролизер (железные электроды, питание от компьютерного БП), раствор прокаленного нитрата лития в ДМСО (димексиде). С катодом вроде бы все понятно - вначале достаточно энергичное выделение газа, затем осаждение серого порошка, активно взаимодействующего с водой - литий. На аноде идет осаждение желтоватого порошка, который хорошо растворяется в воде, раствор кислый, при добавлении гидрокарбоната натрия образутся бурые хлопья. Провести какие-либо качественные реакции возможности пока нет. Образуется оксид азота (V) с примесью солей железа из электрода или что-то еще?

Оксид азота (V) - это практически полностью исключается (хотя бы на основании того, что азот в нитрате уже и так (V) и не может окисляться далее). Скорее всего это нитрат железа (III) или его комплекс с ацетонитрилом ДМСО.

Спасибо за оперативный ответ и за ресурс в целом.
Но:
1. ацетонитрил в диметилсульфоксиде - я в недоумении, если в данных условиях возможен синтез, то что можно почитать для расширения кругозора?
2. окисление нитрат-иона по кислороду вроде как идет в органических растворителях именно с образованием пентаоксида азота?
При первой же возможности постараюсь повторить с инертным анодом - интересно, что получится.

1. Банальная опечатка (просто у меня на работе бутылки с ДМСО и ацетонитрилом стоят рядом - перепутал)
2. Пентаоксид азота - сильнейший окислитель, его образование можно практически исключить, если рядом железный анод.

Тут скорее получится на инертном аноде диметилсульфон. (В водных растворах так и получается.) И двуокись азота.

Повторил процесс с палладиевым анодом. Раствор возле анода быстро желтеет; заметно, что показатель преломления образующейся жидкости отличается от остального раствора. При охлаждении до 12-15 С раствор мутнеет. Судя по цвету и температуре плавления, образуется метансульфокислота.

А есть у вас возможность сфотографировать процесс и результаты?

А анод не корродирует (палладий в принципе растворяется в азотке)?

Визуально не заметно, взвесил после процессов - потяжелел миллиграммов на 40 (отмывать надо качественнее ).

Интересно, будет ли эффект в случае плавленной натриевой селитры. Скорее всего - нет: литий можно получить при невысоких температурах электролизом, с натрием возникают проблемы.

P.S. Спасибо за фотографии.

Постараюсь провести такой процесс через пару недель - для любимого дела остаются выходные, а в следующее воскресенье придется заниматься политической алхимией...

Нитрата натрия под руками нет, использовал раствор нитрита натрия в ДМСО (электроды железные). Интересно, что внешние проявления интенсивности электролиза существенно слабее, чем с нитратом лития (хотя растворимость нитрита натрия в ДМСО в два раза выше, чем нитрата лития; возможно, дело в количестве воды). На аноде вначале идет слабое выделение газа, затем, через десять-двадцать минут, появляется слабая желтовато-бурая окраска раствора, прилегающего к электроду. На катоде идет постоянное выделение газа, прилегающий раствор мутнеет, становится белесоватым. При опускании катода в воду после нескольких десятков минут электролиза, наблюдается умеренное выделение газа, среда становится основной.

слиточек из Сбербанка:) у меня такой же
А почему не использовали хлорид лития?

Хлорид лития дает кристаллогидрат, который гигроскопичен до немилосердия. Неделю назад нашел несколько упаковок хлорида лития, но радость была преждевременной: упаковки представляли собой полиэтиленовые кульки, а вещество внутри превратилось в раствор (появилось желание людей, которые расфасовали гигроскопичное вещество в кульки (Хамлаборреактив), этим литием накормить ).

Они и так спокойны, как удавы - куда их еще литием кормить.

А чтобы подобных маний мыслей больше не возникало.

ну зря вы так на подневольных фасовщиков hlr на такой должности не особо скурпулёзно хочется парится за всякие субьективные отношения конечных потребителей тем более что конечные потребители такой фасовки врядли будут устраивать возвраты и .т.п. Ну и дело здесь скорее в менеджменте системы качества которая там ограничилась реорганизации движения номенклатуры на складах, а контроль качества химикатов (в своих сертификатах они часто фантазируют) полностью опирается на повышение качества китайских производителей они то в этом не тормозят вроде как.
Неоднократно задавался вопросом получения лития для LDA окроме эллектролиза сухого хлорида в пиридине, жалко последнего да как мужчина не люблю я с ним работать),
но так и не нашел подходяще методики его получения
может у кого есть буду очень признателен!!!
P.s полиэтилен в тонком слое очень славно пропускает влагу у меня безводный ZnCl2 в тройном пакете превратился в мини аквариум за три года

Есть соображения, что если сухие ДМСО литий хлористый и триэтиламин в ячейке 0,1-0,2А/см2,
нужна ли здесь мембрана и какие электроды лучше использовать анод, всмысле, желательно не платину (уголь например) ???

После не запланированного самовоспламенения и полного сгорания лития у меня остался серый порошок (продукты горения лития). Решил получить из этого "пепла" соль лития, а из соли и сам литий. Только не знаю какую соль делать. ДМСО у меня нет, какой ещё растворитель можно использовать?