Кунеан (C8H8) — насыщенный углеводород с каркасной (трёхмерной) структурой (однако молекулярный граф кунеана является планарным). Название «кунеан» происходит от латинского «cuneus» — клин. Кунеан может быть получен при перегруппировке кубана, катализируемой ионами благородных металлов.

Кристаллы 2-йодбензойной кислоты, которые кристаллизовались из реакционной смеси.

2-йодбензойная кислота является простым для синтеза веществом, ее получили из антраниловой кислоты по реакции Сандмейера. Синтез начинается с диазотирования антраниловой кислоты с последующей удалением диазогруппы. Сначала антраниловую кислоту обрабатывают азотистой кислотой для превращения аминогруппы в диазогруппу. Диазогруппа уходит, образуя карбокатион, который затем подвергается атаке аниона I^-, обладающего высокой нуклеофильностью.

Из о-йодбензойной кислоты можно получить ряд важных веществ, пожалуй, самые известные из них: IBX (2-йодоксибензойная кислота - 2-iodoxybenzoic acid) и перйодат Десса — Мартина.


Перйодат Десса — Мартина (DMP) - химический реагент, используемый для окисления первичных спиртов в альдегиды и вторичных спиртов в кетоны. По сравнению с другими реагентами он обладает рядом преимуществ, которые включают: более мягкие условия (комнатная температура, нейтральный pH), более быстрое протекание реакции, более высокие выходы, упрощенные процедуры обработки, высокую химическую селективность, толерантность к чувствительным функциональным группам и длительный срок хранения. Он назван в честь американских химиков Дэниела Бенджамина Десса и Джеймса Каллена Мартина, которые открыли реагент в 1983 году.

Вещество получают с помощью двухстадийного синтеза, который включает окисление атома йода одним из двух окислителей: оксоном (тройная соль 2KHSO5·KHSO4·K2SO4) в присутствии бензойной кислоты или броматом калия и серной кислотой, чем обработку полученного IBX (2-йодоксибензойной кислоты) уксусным ангидридом. Единственный отрицательный момент в синтезе: IBX и DMP могут взорваться, если обращаться с ними неправильно.

************
Crystals of 2-iodobenzoic acid that crystallized out from the reaction mixture.

2-iodobenzoic acid is a quite easy to prepare chemical, made from anthranilic acid by the Sandmeyer reaction. It starts with the diazotization of anthranilic acid followed by a diazo replacement. First anthranilic acid is treated with nitrous acid in order to convert the amino group into the diazo group. The diazo group is ejected, yielding a carbocation which is then attacked by highly nucleophilic I− anion.

From o-iodobenzoic acid several chemicals could be made, on of these and probably one of the most famous is the IBX (2-iodoxybenzoic acid) and the Dess-Martin Periodane.


Dess–Martin periodinane (DMP) is a chemical reagent used to oxidize primary alcohols to aldehydes and secondary alcohols to ketones. Compared to other reagents, it has several advantages that include milder conditions (room temperature, neutral pH), shorter reaction times, higher yields, simplified workups, high chemoselectivity, tolerance of sensitive functional groups, and a long shelf life. It is named after the American chemists Daniel Benjamin Dess and James Cullen Martin who developed the reagent in 1983.

It’s produced with a two step reaction, involving the oxidation of the iodine atom of the corresponding benzoic acid with Oxone or potassium-bromate and sulfuric acid, than treating the resulting IBX (2-iodoxybenzoic acid) with acetic anhydride. The only bad point in the synthesis, that the IBX and the DMP could explode if not treated properly.

https://labphoto.tumblr.com/post/158599 ... ystallized

Реакционная смесь во время реакции Финкельштейна.

Я использовал колбу / бомбу, работающую под давлением, которая позволяет нагревать ацетон до 100°C, - немного выше температуры его кипения (56°C). Чем это полезно? При более высоких температурах реакция происходит быстрее, и поскольку над раствором находится атмосфера аргона, она предотвращает разложение моего соединения. Проблема в том, что, поскольку ацетон не может свободно испаряться, он создает большое давление в трубке, - если мне не повезет, реактор может взорваться. Важно, чтобы колба - когда она находится в моей руке, - предварительно остыла до комнатной температуры. Зато когда колба нагрета, - она должна находиться за экраном.

*****
The reaction mixture during the Finkelstein reaction.

I used a pressure tube/bomb tube what lets me to heat acetone to 100 °C, a bit over it’s boiling point (56 °C). Why is this good? At higher temperatures reaction happens faster and since argon atmosphere is over the solution it prevents my compound from decomposition. The problem is that since the acetone can’t boil, it will generate a lot pressure in the tube so if I’m unlucky it could explode. Important that the tube in my hand is cooled down to room temperature, when it’s heated it should be behind a shield.
https://labphoto.tumblr.com/post/119046 ... inkelstein

Реакция Финкельштейна — метод синтеза алкилиодидов либо алкилфторидов взаимодействием алкилхлоридов либо алкилбромидов с иодидами или фторидами щелочных металлов, предложен Гансом Финкельштейном в 1910 г. как метод синтеза алкилиодидов.

Реакция Финкельштейна протекает по механизму SN₂ (бимолекулярного нуклеофильного замещения) и является равновесной:
RHal + I^- => RI + Hal^-

Важно, чтобы трубка - когда она находится в моей руке, - предварительно остыла до комнатной температуры. Зато когда трубка нагрета, - она должна находиться за экраном.

Если роторник (роторный испаритель) не чистить достаточно часто, в охлаждающей воде могут вырасти водоросли.
*******
If the rotavap (rotary evaporator) is not cleaned as often it should be, than this could happen: algae in the cooling water.
https://labphoto.tumblr.com/post/219959 ... ot-cleaned

Нитрование высокочувствительного соединения красной дымящей азотной кислотой. Обратный холодильник оборудован ловушкой для вымораживания, охлаждаемой жидким азотом (в красной сосуде Дьюара).

Выглядит немного странно, но работает
****
Nitrating a highly sensitive compound with red fuming nitric acid. The reflux condenser is equipped with a freezing trap what is cooled with liquid nitrogen (in the red dewar flask).

Looks a bit strange, but it works
https://labphoto.tumblr.com/post/221367 ... d-with-red

Я использовал колбу / бомбу, работающую под давлением, которая позволяет нагревать ацетон до 100°C, - немного выше температуры его кипения (56°C).

Немного йодистого метила разложилось... Упс!
Хорошо бы почистить. Или нет.
*****
Some methyl iodide decomposed… Whoops :D
It will be awesome to clean it. Or not.
https://labphoto.tumblr.com/post/223327 ... -d-it-will

Две параллельные реакции в двух 4-литровых колбах, колбы снабжены обратными холодильниками, капельными воронками, помещены на магнитную мешалку с подогревом. Надеюсь, реакции пройдут успешно.
***
Think BIG!
Two parallel reactions in two 4 liter flask equipped with reflux condensers, dropping funnels, placed on IKA magnetic stirrer/hotplates. Hope that they will work…
Remember: chemistry is awesome!

Работа с чувствительными веществами в атмосфере аргона.

Белый материал представляет собой тефлоновую (политетрафторэтиленовую) ленту для предотвращения проникновения кислорода в атмосферу аргона - в течение 4 дней, пока идет реакция.

*****
Working under argon with sensitive materials.

The white is a teflon (potytetrafluorethylene) tape to prevent the oxygene getting in to the argon atmospehere under the 4 day while the reaction goes.
https://labphoto.tumblr.com/post/226652 ... -materials

При синтезе азулена в качестве растворителя используется много пиридина, который следует отогнать.

В дистилляте (в этой колбе) много пиридина и много азулена. Органическая химия - грязная вещь, надеюсь, что колба не треснет, в противном случае случае вся лаборатория станет синей (:

*****
When synthetising azulene, there is a lot pyridine used as solvent what should be distilled off.

In the distillate (in this flask) there is a lot pyridine and a lot azulene what came over. Orgo chemistry is a dirty thing, hope that it won’t broke, because in that case the whole lab would turn blue(:
https://labphoto.tumblr.com/post/230511 ... t-pyridine

В дистилляте (в этой колбе) много пиридина и много азулена. Органическая химия - грязная вещь, надеюсь, что колба не треснет, в противном случае случае вся лаборатория станет синей (:

Бромирование с использованием элементарного брома в относительно крупном масштабе - 0,5 моль. На третьем изображении продукт перемешивают в реакционной смеси, содержащей бром, и, к счастью, он выпадает в осадок, поэтому остается только отфильтровать его.

Интересный факт про бром: в 1825 году бром был выделен из морской воды Юстусом фон Либихом, который ошибочно полагал, что это соединение йода и хлора, поскольку он имел химические и физические свойства, сходные с этими уже обнаруженными элементами. Только через год, в 1826 году французский химик Антуан-Жером Балар описал бром как новый элемент. Он получил бром, используя отходы мануфактуры по производству морской соли в Монпелье, пропустив хлор через водный раствор остатков, который содержал бромид магния. При перегонке материала с диоксидом марганца и серной кислотой образуются красные пары, которые конденсируются в темную жидкость.

Важное примечание: не чистите стеклянную посуду, загрязненную Br2, ацетоном, используйте спирт. В результате реакции брома и ацетона образуется бромацетон, который является сильным раздражителем / лакриматором.

******
Bromination using elemental bromine as a bromine source on a relative larger, 0.5 mol scale. On the third gif the product is stirred in the bromine containing reaction mixture and luckily it precipitated, so we only need to filter it.

Interesting fact from Bromine: In 1825 bromine had been isolated from sea water by Justus von Liebig who mistakenly thought it was a compound of iodine and chlorine, since it had similar chemical and physical properties to these already discovered elements. Only a year later, in 1826 by the French chemist Antoine-Jérôme Balard described bromine as a new element. He obtained bromine from the manufacture of sea salt at Montpellier by passing chlorine through an aqueous solution of the residues, which contained magnesium bromide. Distillation of the material with manganese dioxide and sulfuric acid produced red vapors, which condensed to a dark liquid.

Important note: Don’t clean Br2-contaminated glassware with acetone, use alcohol. From the reaction of bromine and acetone bromoacetone is generated what is a potent irritant/lacrymator.
https://labphoto.tumblr.com/post/175718 ... -a-bromine

Некоторое количество гидрохлорида триэтиламина кристаллизовалось в горлышке колбы, где, вероятно, протекала белая резиновая пробка, и реакционная смесь подверглась воздействию воздуха и влаги.

Даже эта нежелательная часть процесса, к счастью, не повлияла на выход реакции.

*****
Some triethylamine hydrochloride crystallized to the neck of the flask where probably the septa (that white rubber cap at the neck of the flask) was leaking and the reaction mixture was exposed to some air and moisture.

Even through this was an unwanted part of this reaction, luckily it did not effect the yield of the reaction and it also gave the above seen great looking crystalline solid.
https://labphoto.tumblr.com/post/175787 ... allized-to

Получение нескольких реактивов Гриньяра, используемых для конкретной реакции.

Реактивы Гриньяра образуются в результате реакции алкил- или арилгалогенида с металлическим магнием. Реакцию проводят путем добавления органического галогенида к суспензии магния в эфирном растворителе, который обеспечивает лиганды, необходимые для стабилизации магнийорганического соединения. На изображении выше реактивы Гриньяра были приготовлены в атмосфере газообразного азота, и растворитель и галогенид были добавлены в магний с помощью шприца для предотвращения контакта с воздухом и влагой.

Интересные факты: Франсуа Огюст Виктор Гриньяр (6 мая 1871 г. - 13 декабря 1935 г.) открыл в 1900 г., что органические галогениды реагируют с металлическим магнием, образуя высокореакционноспособнные соединения, которое даже реагирует с диоксидом углерода из воздуха с образованием карбоновых кислот. Реакция между галогенидом (RX) и магнием (Mg) дает реактив Грингара (RMgX), который является металлоорганическим соединением, все еще широко используемым химиками во многих реакциях. Виктор Гриньяр был удостоен Нобелевской премии по химии в 1912 году за свою работу.
*****
Preparation of several Grignard reagents used for a specific reaction.

Grignard reagents form via the reaction of an alkyl or aryl halide with magnesium metal. The reaction is conducted by adding the organic halide to a suspension of magnesium in an etherial solvent, which provides ligands required to stabilize the organomagnesium compound. On the above picture the Grignard reagents were prepared under nitrogen gas atmosphere and both the solvent and the halide was added to the magnesium with a syringe to prevent the contact with air and moisture.

Something interesting: François Auguste Victor Grignard (May 6, 1871 - December 13, 1935) discovered in 1900, that organic halides react with metallic magnesium forming a highly reactive compound what even reacts with carbon dioxide from air forming carboxylic acids. The reaction between the halide (RX) and magnesium (Mg) gives the Gringard reagent (RMgX) what is an organometallic compound, still widely used by chemists in a lot reactions. Victor Grignard was awarded the Nobel Prize in Chemistry in 1912 for his work.
https://labphoto.tumblr.com/post/176166 ... s-used-for

органические галогениды реагируют с металлическим магнием, образуя высокореакционноспособнные соединения, которое даже реагирует с диоксидом углерода из воздуха с образованием карбоновых кислот.

Мои друзья извлекли из ромашки немного хамазулена (синего масла). Его содержание в растворе - около 1 мг / грамм или 0,1% по весу.
На снимке 25-30 мг хамазулена, растворенного в 15 см3 гептана, даже в этих концентрациях он имеет приятный цвет.
Химия азулена из природных источников стоит дорого…

Some of my friends extracted some chamazulene (a blue oil) from camomile. It contains circa 1mg/gram so 0,1% in weight.

On the picture there is 25-30mg chamazulene dissolved in 15cm3 of heptane, even in these concentrations it has a nice color.

Azulene chemistry from natural sources cost a lot…
https://labphoto.tumblr.com/post/209766 ... mazulene-a

Прекращение реакции: выливаем смесь на толченный лед.
В методике четко указано, что после проведения реакции всю смесь следует выливать в большой избыток льда, чтобы предотвратить разложение продуктов. Единственное, что они забыли упомянуть - что реакционная смесь будет представлять собой жидкость с высокой вязкостью, похожую на мед, и «выливание ее из колбы» - это 15-минутный перенос из колбы в стакан.

Quenching a reaction by pouring it on some cracked ice.
The recipe clearly specified that after performing the reaction, the whole mixture should be poured on large excess of ice to prevent the decomposition of the products. The only thing that they forgot to mention, that the reaction mixture will be a honey like high viscosity liquid and “pouring it out from the flask” is a 15 minute long transfer from the flask to the beaker.
https://labphoto.tumblr.com/post/176202 ... me-cracked

Это был нитрованный бензальдегид, который не хотел кристаллизоваться из раствора...
This was a nitrated benzaldehyde what didn’t wanted to crystalline out from the solution…
https://labphoto.tumblr.com/post/199836 ... a-nitrated

Свежекристаллизованный хинон.

Хиноны представляют собой класс органических соединений, которые формально «получены из ароматических соединений [таких как бензол или нафталин] путем преобразования четного числа групп -CH= в группы -C(=O) с любой необходимой перегруппировкой двойных связей». В результате получается «полностью сопряженная циклическая структура диона».
Как правило, хиноны образуются в результате окисления соответствующего фенола. В случае гидрохиона (фенола) и бензохинона реакция имеет вид:


A freshly crystallized quinone.

Quinones are a class of organic compounds that are formally “derived from aromatic compounds [such as benzene or naphthalene] by conversion of an even number of –CH= groups into –C(=O)– groups with any necessary rearrangement of double bonds”, resulting in “a fully conjugated cyclic dione structure”.
They are usually formed by the oxidation of the corresponding phenolis compound, just as in case of hydroquione (phenol) and benzoquoinone as seen: