Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Нитротолуолы
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=5733
Page 1 of 1

Author:  radical [ 12 Dec 2013 20:59 ]
Post subject:  Нитротолуолы

Понадобился тут для синтеза 4-нитротолуол. Простейший реактив, но нигде не найти, причем это промышленная крупнотоннажная химия, и у нас есть завод, который его выпускает. Ладно, думаю, пронитрую. Нашел методику в Ельцове (Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продуктов и красителей) с 44-45.
Выход - 4-нитротолуола 47-53%, 2-нитротолуола 18-25%
Перегоняю, как-то не очень похоже по количествам, скорее как бы наоборот.
Смотрю похожую методику в Вулфсоне (Препаративная органическая химия) с 215-216 в примечании указано, что соотношение o : p : m -изомеров 61-62% : 33% : 4%, что более похоже на мой результат.
Собственно, кто прав и почему так получилось? И как можно увеличить выход п-изомера?

Author:  Upsidesium [ 12 Dec 2013 21:51 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

Можно добавить фосфорную кислоту (кислотная смесь).
Quote:
В качестве компонентов кислотной смеси используют смеси серной и фосфорной кислот, содержащие от 64 до 78% серной кислоты, от 10 до 27% фосфорной кислоты и от 8 до 13% воды.
Компоненты кислотной смеси, а также азотную кислоту с концентрацией от 60 до 70% и толуол подают в реактор. Этот способ отличается тем, что компоненты кислотной смеси и азотную кислоту с концентрацией от 60 до 70% подают в реактор в весовых соотношениях в диапазоне от 2:1 до 4:1, принимаемых по азотной кислоте, а компоненты кислотной смеси и толуол - в весовых соотношениях в диапазоне от 2:1 до 4:1, принимаемых по толуолу.

Author:  radical [ 12 Dec 2013 21:56 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

Это патент какой-то? Фосфорная, вероятно, добавляется как эмульгатор, что-то подобное, помню, делал, но то была реакция хлорметилирования.

Author:  Ing.P. [ 12 Dec 2013 22:05 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

Вульфсон вызывает у меня гораздо большее доверие. Вообще, есть книжка:
Attachment:
Збарский_Нитротолуолы.djvu [2.92 MiB]
Downloaded 749 times
(она, правда, с уклоном в сторону промышленных методов).

Author:  radical [ 13 Dec 2013 17:07 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

Спасибо, посмотрел еще другие методики, выход пара изомера даже по промышленной методике 28%, лабораторные до 33%, с использованием всяких экзотических нитрующих агентов до 41%.

Author:  Upsidesium [ 13 Dec 2013 17:25 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

radical wrote:
Это патент какой-то? Фосфорная, вероятно, добавляется как эмульгатор, что-то подобное, помню, делал, но то была реакция хлорметилирования.

Да. RU2293722

Author:  radical [ 16 Dec 2013 17:06 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

Получил п-нитротолуол после пары перегонок и дробной кристаллизации, выход около 25-30% и очень много возни. Пока "на опыты" хватит, если дальше получится, то надо будет думать, где его брать.
Нужен он мне для синтеза красителей, еще впереди куча стадий, если такой выход на первой, что же там останется к концу..

Attachments:
синтез.png
синтез.png [ 12.03 KiB | Viewed 17283 times ]

Author:  chemlab [ 19 Dec 2013 10:34 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

А стоит ли вообще заниматься разработкой синтеза очень дешевого реактива: http://www.acros.be/DesktopModules/Acro ... ng=99-99-0 ? Те фирмы, которые его в мире производят, очевидно потратили усилия и нашли удобный и дешевый способ.

Author:  radical [ 19 Dec 2013 22:28 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

На самом деле он копейки стоит, дело в доступности. Грамм 300 на пробу я сделал, если получится, дальше нужно будет где-то доставать.
Зато полно п-нитроацетофенона. Вот если бы его каким-нибудь хитрым способом можно было в стильбен окислить..

Author:  Upsidesium [ 20 Dec 2013 21:45 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

radical wrote:
На самом деле он копейки стоит, дело в доступности. Грамм 300 на пробу я сделал, если получится, дальше нужно будет где-то доставать.
Зато полно п-нитроацетофенона. Вот если бы его каким-нибудь хитрым способом можно было в стильбен окислить..

Можно окислить в п-нитрооксофенилуксуснуюу кислоту, а ее декарбоксилировать. Полученный п-нитробензальдегид ввести в реакцию Виттига.

Author:  chemister [ 24 Dec 2013 05:51 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

Я бы предложил синтезировать по практикуму Гитиса.

Author:  radical [ 24 Dec 2013 18:52 ]
Post subject:  Re: Нитротолуолы

Upsidesium wrote:
Можно окислить в п-нитрооксофенилуксуснуюу кислоту, а ее декарбоксилировать. Полученный п-нитробензальдегид ввести в реакцию Виттига.

Интересно, конечно, но не с практической точки зрения.

chemister wrote:
Я бы предложил синтезировать по практикуму Гитиса.

Глянул я этот практикум, все та же ошибка, которую переписывают многие авторы не глядя. Ну не получается там больше п-изомера при нитровании, а получается примерно треть пара и две трети орто. В старых книгах, вроде упомянутого выше Вулфсона, на методиках синтеза сноски стоят, что методику проверил такой-то, так что к этим книгам больше доверия.
П-нитротолуол стоит уже готовый, красивые игольчатые кристаллы с чуть желтоватым оттенком.

Page 1 of 1 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/