Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики http://chemistry-chemists.com/forum/ |
|
Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу) http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=8319 |
Page 13 of 34 |
Author: | imorpho [ 13 Feb 2018 22:16 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Dorif wrote: Интересный вопрос: а как можно синтезировать дезоксирибозу? Рибозу и арабинозу я нашёл, как. Заранее спасибо. А поделитесь, пожалуйста, найденными прописями рибозы и арабинозы. Спасибо. И... еще... Dorif wrote: И где можно почитать про синтезы азотистых оснований? Аденин, гуанин, тимин, цитозин(урацил уже синтезнул). Тоже заранее спасибо. Поделитесь, пожалуйста, прописью на урацил. Выход сильно отличался от того, который был описан в методе? |
Author: | imorpho [ 13 Feb 2018 22:29 ] |
Post subject: | Re: Нуждаюсь в совете |
Upsidesium wrote: Slavi4 wrote: Дабрый день! Ни у кого нет прописи ацилирования бензола (толуола, если пойдет, это предпочтительней) фталивы ангидридом? При каких условиях будет декарбоксилироватся поличенная кислота? И по Гофману ее амид будет переграпировыватьсяв соответствующй амин (там ведь =о)? 1) Attachment: 0120_0001.jpg 2) Метод Дюма: сухая смесь натриевой соли и NaOH. Нагрев -> отгон дифенилкетона. 3) Нет. Развалится на антраниловую и бензойную кислоты. Не подскажете, откуда пропись на орто-бензоилбензойную к-ту? Там не хватает, как я понимаю, продолжения - циклизации ее в антрахинон, судя по схеме сверху.(хотелось бы посмотреть) Кстати, раз уж антрахинон - а прописи на ализарин у вас, случайно, не найдется? |
Author: | Upsidesium [ 13 Feb 2018 23:41 ] |
Post subject: | Re: Нуждаюсь в совете |
imorpho wrote: Не подскажете, откуда пропись на орто-бензоилбензойную к-ту? Там не хватает, как я понимаю, продолжения - циклизации ее в антрахинон, судя по схеме сверху.(хотелось бы посмотреть) Кстати, раз уж антрахинон - а прописи на ализарин у вас, случайно, не найдется? Л. Н. Николенко. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям. Москва, Высшая школа, 1961 Attachment:
|
Author: | imorpho [ 14 Feb 2018 07:22 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Upsidesium, супер! Спасибо! А я как-то и не подумал в Prepchem заглянуть - там бывают очень удобные синтезы. |
Author: | Upsidesium [ 14 Feb 2018 13:31 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
imorpho wrote: А поделитесь, пожалуйста, найденными прописями рибозы и арабинозы. Спасибо. Ю.А. Жданов - Практикум по химии углеводов (1973) Глюкоза -> Глюконат кальция -> Арабиноза (метод Руффа) (с.12 и 124) С ходу не нашел, но по моему книга была на форуме или на FTP. Рибоза. Глюкоза -> Эритроза ->...-> Рибоза Attachment: Attachment: imorpho wrote: Поделитесь, пожалуйста, прописью на урацил. Выход сильно отличался от того, который был описан в методе? Александр давно не посещал форум. Боюсь ответа не последует. Можно адаптировать методику 5-фторурацила из Рубцова, заменив фторуксусный эфир на этилацетат. Attachment: Attachment: Самый простой способ: конденсация малеиновой кислоты с мочевиной в присутствии олеума (brown d.j. heterocyclic compounds). Но прописи не находил. |
Author: | Volodymyr [ 14 Feb 2018 13:53 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Upsidesium wrote: Ю.А. Жданов - Практикум по химии углеводов (1973) Глюкоза -> Глюконат кальция -> Арабиноза (метод Руффа) (с.12 и 124) С ходу не нашел, но по моему книга была на форуме или на FTP. Ю.А. Жданов - Практикум по химии углеводов (1973) http://chemistry-chemists.com/chemister ... ugars.djvu |
Author: | ArtooR [ 15 Feb 2018 07:20 ] |
Post subject: | Метиловый спирт из метилацетата |
Здравствуйте! Есть литр метилацетата, заинтересовала возможность его разделения на метиловый спирт и уксусную кислоту соответственно. Существует обратная (с водой) и не обратная реакции гидолиза (раствором щелочи). Во втором случае получается ацетат и метанол. Интересует в каких условиях происходят данные реакции (на практике)? Если использовать раствор щелочи, то смесь необходимо просто прокипятить а потом отделить метиловый спирт перегонкой? Заранее спасибо! |
Author: | Upsidesium [ 15 Feb 2018 13:48 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
ArtooR wrote: Интересует в каких условиях происходят данные реакции (на практике)? Если использовать раствор щелочи, то смесь необходимо просто прокипятить а потом отделить метиловый спирт перегонкой? Если планируете получить только метанол, то целесообразней использовать кислотный гидролиз водным раствором 0,05 моль/л соляной кислоты. Выделяющаяся уксусная кислота будет катализировать реакцию. За 1 час конверсия достигает 60%. Условия: кипячение с обратным холодильником. Если планируете получить метанол и уксусную кислоту (ледяную), то однозначно второй вариант. Условия: кипячение с обратным холодильником. После отделения метанола раствор упаривают до кристаллизации ацетата калия/натрия. Кристаллы сушат до постоянной массы при 260-280 С. Затем нагревают в смеси с сухим (безводным) гидросульфатом калия/натрия: CH3COONaт + NaHSO4т = Na2SO4т + CH3COOHг Рассчитанное кол-во смеси загружается в перегонный аппарат и греется над плиткой или масляной бане. Собираются пары с температурой 118,1 С. Дальнейшая обработка не требуется. |
Author: | ArtooR [ 15 Feb 2018 14:06 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Большое спасибо за подробную опись! Только еще есть вопрос, в случае с щелочным гидролизом, какой процент щелочи должен быть? |
Author: | Upsidesium [ 15 Feb 2018 14:19 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
ArtooR wrote: Большое спасибо за подробную опись! Только еще есть вопрос, в случае с щелочным гидролизом, какой процент щелочи должен быть? Сухая щелочь : эфир = 1:1 (по молям) Можно использовать как сухую щелочь так и крепкий водный раствор (6 моль/л), но в пересчете на сухую щелочь ее кол-во должно быть равным эфиру. |
Author: | ArtooR [ 15 Feb 2018 15:07 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Понял, спасибо! |
Author: | imorpho [ 16 Feb 2018 15:33 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Интересно, есть ли способ получения самого метилацетата без участия метанола( т.е. не этерифицируя метанолом уксусную кислоту)? Кстати, мне тут попался на глаза интересный способ получения перекиси водорода через 2-этилантрагидрохинон. Выглядит красиво. Стало интересно узнать, на сколько это сложно воспроизвести в лабораторных условиях. Ну и сами синтезы 2-этилантрагидрохинона и 2-этилантрахинона также заинтересовали. Если правильно понял, то синтез 2-этилантрахинона ведется по тому же принципу, что и синтез антрахинона, только бензол заменяется этилбензолом. А далее гидрирование на палладии и никеле для получения 2-этилгидроантрахинона. Хотя, возможно, что есть путь получения самого 2-этилгидроантрахинона, чтобы избежать гидрирования, а получающийся антрахинон не регенерировать, а использовать для чего-нибудь еще. |
Author: | Ramon [ 16 Feb 2018 17:41 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
imorpho Вы прямо бухгалтер. Всегда ищите сложные решения. Если вообще без метанола или хлорметана, то алкилирование карбоновых кислот арилалкилтриазенами: Ar-N=N-NH-R + R1-COOH → R1-COOR + Ar-NH2 + N2 = Перекись можно получить еще продувая воздух через эмульсию скипидара (терпентинного масла) в воде. |
Author: | Upsidesium [ 16 Feb 2018 22:10 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Ramon wrote: Перекись можно получить еще продувая воздух через эмульсию скипидара (терпентинного масла) в воде. Не, с 2-алкил-9,10-антрахинонами можно и пергидроль получить. 2-этил-9,10-антрахинон дает наилучшие выходы и не дает побочных продуктов в виде тетрагидропроизводных, которые тяжело окисляются.imorpho wrote: Если правильно понял, то синтез 2-этилантрахинона ведется по тому же принципу, что и синтез антрахинона, только бензол заменяется этилбензолом. А далее гидрирование на палладии и никеле для получения 2-этилгидроантрахинона. Хотя, возможно, что есть путь получения самого 2-этилгидроантрахинона, чтобы избежать гидрирования, а получающийся антрахинон не регенерировать, а использовать для чего-нибудь еще. Конденсация фталевого ангидрида с этилбензолом в присутствии олеума или безводного хлорида алюминия. А далее восстановление водородом или порошкообразным железом в воде при 70—80 °С в присутствии гидросульфита натрия. Или просто продуть через суспензию в воде при комнатной температуре сернистый газ. Точнее насытить им воду. За пару часов восстановит.
|
Author: | imorpho [ 17 Feb 2018 00:09 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Ramon wrote: Если вообще без метанола или хлорметана, то алкилирование карбоновых кислот арилалкилтриазенами: Ar-N=N-NH-R + R1-COOH → R1-COOR + Ar-NH2 + N2 Это интересно. До 30 градусов цельсия проводим следующие реакции. Диазотируем анилин и пропускаем через него метиламин. Затем вливаем уксусную кислоту и получаем метилацетат и снова анилин? Но если это сработает, то вопрос стоит с метиламином. Как вы его собираетесь получать без метанола? Есть такая штука: Окисление кетонов и альдегидов под действием перекиси водорода, мононадсерной кислоты или органических надкислот, приводящее к образованию сложных эфиров, лактонов или кислот: R-CO-R' + [O] → R-CO-O-R' Реакцию осуществляют в полярных растворителях, обычно при 10-40°C (часто процесс экзотермичен). Катализаторы - кислоты. Если кетон = ацетон, а органичская надкислота = надуксусная кислота? По формуле должен получиться метилацетат. H3C(CO)CH3 + H3CC(O)O-OH -> H3C-CO-O-CH3. Но вот не образуется ли перекись ацетона вместо желаемого продукта? Возможно, лучший выбор для этой реакции - ацетофенон и пероксибензойная кислота с получением метилбензоата. А уже метилбензоат гидролизовать. Но все же крайне интересно стало, как получить метилацетат без метанола. |
Author: | Ramon [ 17 Feb 2018 06:32 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Байер-Виллигер не проходит. Уксусная кислота, ди(гидрокси-метил)перекись и в незначительном количестве гидроксиметилацетат. Это в случае серной кислоты и перекиси водорода. Можно поиграться со смесью бензойная кислота + перекись, но гарантии нет. Метиламин без метанола - легко: Ледяная уксусная кислота + мочевина получаем ацетамид, далее перегрупировка по Гофману -> метиламин. Один из распространенных лабораторных методов. |
Author: | ArtooR [ 21 Feb 2018 13:19 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
А можно уточнить пример кислотного гидролиза метилацетата с использованием серной кислоты? Какая концентрация нужна и соотношение? |
Author: | Upsidesium [ 21 Feb 2018 21:23 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
ArtooR wrote: А можно уточнить пример кислотного гидролиза метилацетата с использованием серной кислоты? Какая концентрация нужна и соотношение? Вода 1:2 или 1:3 по молям. Воду подкислить до концентрации кислоты (в объеме чистой воды без эфира) 0,05-0,1 М (или рН 0,5 - 1,0) |
Author: | ArtooR [ 22 Feb 2018 07:44 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
То есть на 1 ммоль воды берется 2 или 3 ммоля эфира и при этом вода должна иметь среду рН 0,5-1? |
Author: | Upsidesium [ 22 Feb 2018 09:21 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Да. Это для того чтобы в течении часа реакция прошла на 55-60%. |
Page 13 of 34 | All times are UTC [ DST ] |
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group http://www.phpbb.com/ |