Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Вопросы по органической химии
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=379
Page 20 of 52

Author:  Upsidesium [ 06 Jul 2012 01:04 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Trel wrote:
Как можно получить линолевую и альфа-линоленовую кислоты? Хочу запаять в ампулы и подарить одному знакомому любителю нетрадиционной медицины, наслышанному о "целебности" "омега 3" и "омега 6" кислот.

1) Гидролиз (омыление) льняного масла с последующим разделением
В льняном масле: 15—30% линолевой, 44—61% линоленовой и 13—29% олеиновой кислот в виде триглицеридов. Около 10% как правило приходится на насыщенные ЖК.
2) Полный химический синтез:
а) Получение соответствующих кислот с тройными связями с последующим гидрированием на палладиевом катализаторе Линдлара, что приводит к кислотам с цис-конфигурацией
Attachment:
3040-8.jpg
3040-8.jpg [ 9.64 KiB | Viewed 8160 times ]

б) Реакция Виттига
Attachment:
3040-9.jpg
3040-9.jpg [ 6.12 KiB | Viewed 8160 times ]

Author:  Trel [ 06 Jul 2012 01:23 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Проще через масло, однако :) Но где его взять?
Только как потом разделить смесь кислот - перегнать?

Author:  Иван Николаевич [ 06 Jul 2012 01:44 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Trel wrote:
Проще через масло, однако Но где его взять?

Купить его просто. :)

Author:  Upsidesium [ 06 Jul 2012 03:23 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Trel wrote:
Проще через масло, однако :) Но где его взять?

Купить в аптеке (нерафинированное пищевое).
Trel wrote:
Только как потом разделить смесь кислот - перегнать?

Неразветвленные кислоты образуют комплексы с мочевиной.
Например линолевую так можно отделить. 1 часть смеси кислот с трехкратным избытком мочевины растворяется в 10 частях метанола (на счет этилового спирта не знаю, ИПС точно не подходит). При охлаждении выпадают кристаллы комплекса. Комплекс потом растворяется в воде и кислота отделяется в делительной воронке.
Однако существенный недостаток метода - насыщенные ЖК (коих в масле около 10%) образуют более прочные комплексы и будут "уходить" при разделении в первую очередь.
Более надежный (точный) и относительно простой способ жидкостная хроматография метиловых эфиров ЖК на силикагеле с нитратом серебра - чем больше двойных связей, тем медленнее элюируется кислота.

Author:  Trel [ 06 Jul 2012 11:13 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Наверное лучше сначала разогнать - при 180-185 отгонится смесь линолевой и линоленовой кислот, олеиновая гораздо более высококипящая. Потом главный вопрос как отделить линолевую от линоленовой.

А при какой температуре кипят насыщенные жирные кислоты?
Подойдет ли в качестве растворителя ацетон? И надо ли абсолютировать растворители?

Author:  Upsidesium [ 06 Jul 2012 14:08 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Trel wrote:
Наверное лучше сначала разогнать - при 180-185 отгонится смесь линолевой и линоленовой кислот, олеиновая гораздо более высококипящая. Потом главный вопрос как отделить линолевую от линоленовой.

Quote:
Для выделения линолевой и линоленовой кислот применяют метод кристаллизации жирных кислот, полученных омылением подсолнечного, льняного, макового, хлопкового, табачного или другого масла из ацетона или петролейного эфира при низкой температуре (—60, —70°) [19, 39, 40]. Предварительно насыщенные кислоты отделяются при —20°, а олеиновая кислота при —50°.

Более тщательное разделение производится хроматографическим методом с применением кислот в виде их эфиров. Для выделения арахидоновой кислоты применяют метод кристаллизации натриевых или литиевых солей, а также и хроматографический метод.

Чистые линолевая и линоленовая кислоты получаются классическим методом бромирования — дебромирования, который основан на омылении жиров, бромировании ненасыщенных связей жирных кислот, выделении нерастворимой в петролейном эфире тетрабромстеариновой кислоты (из линолевой кислоты) или нерастворимой в этиловом эфире гексабромстеариновой кислоты (из линоленовой кислоты), в то время как тетрабромстеариновая кислота в этиловом эфире растворима.

Затем производится дебромирование при помощи цинка в спиртовой среде. Эта реакция протекает количественно. При этом методе выделения в качестзе очень небольшой примеси в основном продукте содержится изомерная линолевая или линоленовая кислота, так как при дебромировании, помимо природных цис-кислот, получаются изомерные транс-кислоты.

Для выделения арахидоновои кислотыы применяют метод бромирования — дебромирования, однако продукт получается с примесью пентаеновых кислот вследствие нерастворимости в эфире промежуточных полибромпроизводных более высоконенасыщенных кислот.


Trel wrote:
А при какой температуре кипят насыщенные жирные кислоты?
Подойдет ли в качестве растворителя ацетон? И надо ли абсолютировать растворители?

От 200 до 3800С
Ацетон подойдет (см. выше). Но для хроматографии лучше брать более липофильный растворитель.

Author:  Trel [ 06 Jul 2012 14:54 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Спасибо, но метод бромирования-дебромирования слишком сложен.
Подойдет ли ацетон для разделения кислот кристаллизацией комплекса с мочевиной?

Author:  SKLYANKA [ 06 Jul 2012 14:56 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Trel wrote:
Спасибо, но метод бромирования-дебромирования слишком сложен.
Подойдет ли ацетон для разделения кислот кристаллизацией комплекса с мочевиной?

вам же сказали что для хроматографии лучше брать липофильный растворитель

Author:  SKLYANKA [ 06 Jul 2012 15:06 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Trel wrote:
Спасибо, но метод бромирования-дебромирования слишком сложен.
Подойдет ли ацетон для разделения кислот кристаллизацией комплекса с мочевиной?

Для экстракции липофильных биологически активных веществ обычно используют органические растворители: хлороформ, гексан, диэтиловый эфир и т.д

Author:  Upsidesium [ 06 Jul 2012 15:18 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Это не хроматография, а клатратное разделение. С ацетоном нужно пробовать. Точно скaзать не могу. Только точность разделения плюс минус километр.

Author:  Trel [ 07 Jul 2012 13:59 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Все получилось. Гидролиз подсолнечного масла, выделение жирных кислот, отделение твердых кислот, клатратное разделение.

Attachments:
File comment: В мерной пробирке - олеиновая, в обычное -ленолевая.
07072012118.jpg
07072012118.jpg [ 124.07 KiB | Viewed 8136 times ]

Author:  Upsidesium [ 08 Jul 2012 01:34 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Еще показатель преломления померить бы :) .

Author:  Trel [ 08 Jul 2012 01:55 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Нечем :(

Author:  Trel [ 08 Jul 2012 03:15 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Реагирует ли, и при каких условиях магний с дихлорэтаном с образованием C2H4Cl-MgCl, или реакция сразу идет дальше с образованим хлористого ммгния и этилена?

Author:  Upsidesium [ 08 Jul 2012 03:45 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

При температуре, ЕМНИП, сухого льда и ниже. А при н.у. реакция вообще не идет (обратная аррениусовская зависимость).

Author:  Trel [ 08 Jul 2012 14:01 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Тоесть образование реактивов Гриньяра при комнатной (или более высокой) температуре возможно только для моногалогенидов?

Author:  Upsidesium [ 08 Jul 2012 14:29 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

В принципe да.

Author:  Volodymyr [ 08 Jul 2012 14:34 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Если атомы галогенов хорошо изолированы (друг от друга), в принципе могут давать и дигалогениды, но не знаю, имеют ли такие реакции синтетическую ценность.

Author:  Trel [ 08 Jul 2012 16:33 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Что получится при реакции хлороводорода с сорбитом или глюкозой?

Author:  Pitman [ 08 Jul 2012 20:39 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Аналоги иприту у вас наверное не получатся.

Page 20 of 52 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/