Есть ли у кого-то из участников форума опыт нитрозирования 1,2-дикетонов? Требуется совет по условиям. Интересно также нитрозирование 2-кетоэфиров и 2-кетоамидов кислот. Литературы по этому вопросу не нашел никакой, соединения этих классов (в смысле целевые оксимы), по-видимому, не описаны. Но может кто-то сделал и не опубликовал)...

Обычно такие оксимы получают не из 1,2-дикетонов, а из более доступных исходных. Так, при окислении метилэтилкетона изопропилнитритом получается монооксим диацетила, который с помощью гидроксиламина можно превратить в диметилглиоксим.

radical, вы похоже меня не поняли или я неточно описал ситуацию... Мне нужно получить МОНОоксим ТРИкетона - путем нитрозирования 1,2-дикетона. Непривычно называть нитрозирование окислением, давайте оно будет по-старинке электрофильным замещением. Чтобы не возникало недоразумений я нарисовал схему.

По первой схеме реакция должна идти в таких же условиях, что и для монооксима диацетила.
По второй схеме, в принципе, тоже, только в случае сложных эфиров возможен их гидролиз.
А Вы уже что-то пробовали, или заранее переживаете?

Переживать мне уже поздно да и вообще я оптимист. Пробовал вот что - алкилнитритами в кислой (в том числе и без растворителя) и в щелочной среде, нитритом натрия в водной серной и водной уксусной. Понятно что если бы реакция шла в тех же условиях вопрос бы вообще не возник. Эта реакция по определению НЕ должна идти в тех же условиях. Но в каких-то близких наверняка. Основная-то сложность конечно в выделении. Я подумал, что может кто-то подобным занимался. Теоретизирование хорошо, когда работа уже сделана, сами понимаете...

Прикрепляю схему из которой следует что в таутомере, который весьма вероятно должен вступать в реакцию на нужном атоме углерода донорному влиянию гидрокси-группы мешает акцепторное влияние сопряженной карбонильной группы (что по моему мнению и является главной причиной всех затруднений)...

P.S. К эфирам/амидам не приступал. Но есть чувство, что там будет проще.
P.P.S. Может кто-то предложит альтернативный способ синтеза целевых структур?