На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

Часовой пояс: UTC




Начать новую тему Ответить на тему  [ Сообщений: 368 ]  На страницу 1, 2, 3, 4, 5 ... 19  След.
Автор Сообщение
 Заголовок сообщения: Вопросы по органическому синтезу.
СообщениеДобавлено: 07 дек 2009 08:45 
Не в сети
Посетитель
Посетитель

Зарегистрирован: 07 дек 2009 08:32
Сообщения: 1
Никак не могу найти методику синтеза Изопропил бета-D-1-тиогалактопиранозид (IPTG) в лабораторных условиях. Изрыл весь интернет. Может быть у кого есть ссылка?
Если есть, то не откажите в любезности разместить ее на теме или
выслать по E-mail: vibatarin@gmail.com.
Я был бы чрезвычайно благодарен тому, кто сможет описать алгоритм синтеза!
Ну очень нужно для микробиологического синтеза рекомбинантного белка!
Заранее благодарю, с уважением Батарин В.И.


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Органический синтез
СообщениеДобавлено: 16 мар 2013 18:22 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 26 янв 2012 22:34
Сообщения: 1169
Откуда: Кишинёв, Молдова
Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо!

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 16 мар 2013 18:42 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 15 окт 2011 21:39
Сообщения: 4611
Dorif писал(а):
Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо!

Защиту на чем, для чего и от чего?
Аминогруппы в ароматике обычно защищают ацилированием.


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 16 мар 2013 19:00 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 26 янв 2012 22:34
Сообщения: 1169
Откуда: Кишинёв, Молдова
radical писал(а):
Dorif писал(а):
Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо!

Защиту на чем, для чего и от чего?
Аминогруппы в ароматике обычно защищают ацилированием.

Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол.

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 16 мар 2013 19:40 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 05 сен 2011 17:01
Сообщения: 103
Откуда: сибирь
Dorif писал(а):
Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол.


Алкильные группы не выполняют функции защитных при нитровании. Ацетанилид нитруется в основном в пара-положение.
P.S. 3,5-динитро-4-аминотолуол описан в SYNTH. COMMUN., 1980, 10, NO 10, 711-715.


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 16 мар 2013 20:26 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 26 янв 2012 22:34
Сообщения: 1169
Откуда: Кишинёв, Молдова
MVS писал(а):
Dorif писал(а):
Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол.


Алкильные группы не выполняют функции защитных при нитровании. Ацетанилид нитруется в основном в пара-положение.
P.S. 3,5-динитро-4-аминотолуол описан в SYNTH. COMMUN., 1980, 10, NO 10, 711-715.

Пара-положение относительно аминной группы здесь уже занято. Поэтому остаётся орто и мета. Причём метильная группа тоже заместитель первого рода. Слабее, чем ацилированная аминная группа, но в избытке серной кислоты, согласно найденным в литературе данным нитрование всё же происходит в орто-положение именно относительно метильной группы. А при нитровании чистого пара-толуидина образуются побочные продукты.

И да: нитрование 90% азоткой при охлаждении сухим льдом и ацетоном - хорошо, конечно, но в универе и так напряг с реактивами. Сухой лёд доставать не будут. В промышленности тоже что-то другое надо.

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 17 мар 2013 01:59 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 05 сен 2011 17:01
Сообщения: 103
Откуда: сибирь
Ну вот опять. Я всего лишь хотел предостеречь от необдуманных трат. Если Вы внимательно прочли пропись в Synt. Comm., то должны были заметить, что ни 90%-ная азотка, ни сухой лёд для воспроизведения не нужны. Методика вполне промышленно-масштабируемая. Нужно, конечно, пробовать сначала.
P.S. В избытке серной кислоты толуидин в виде гидросульфата.


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 17 мар 2013 02:53 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 26 янв 2012 22:34
Сообщения: 1169
Откуда: Кишинёв, Молдова
MVS писал(а):
Нужно, конечно, пробовать сначала.
P.S. В избытке серной кислоты толуидин в виде гидросульфата.

Именно. Пробовать. Но есть сомнения, что он без такого сильного охлаждения не окислится к нехорошей бабке. Поиск в патентах США дал сплособ синтеза мононитропроизводного - там используется смесь из серной кислоты от концентрации 40 до 78 % и азотка. Именно в таких пределах концентраций серняши нитрование идёт в орто-положение относительно аминной группы. Вопрос лишь - можно ли будет так же ввести и вторую нитрогруппу.

Ну, ещё до образования гидросульфата, в избытке конц. серняши ацет-толуидин гидролизуется. А потом да, - гидросульфат, который уже является заместителем второго рода и ориентирует относительно себя в мета-положение, туда же, куда будет ориентировать метильная группа.

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 17 мар 2013 13:02 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 05 сен 2011 17:01
Сообщения: 103
Откуда: сибирь
Охлаждение там - не выше +20 градусов), на трех литрах. Про патенты - это несерьезно.
P.S. В условиях нитрования (нитрующая смесь) гидролиз амида не проходит. Это ж классика)


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 17 мар 2013 17:55 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 26 янв 2012 22:34
Сообщения: 1169
Откуда: Кишинёв, Молдова
MVS писал(а):
Охлаждение там - не выше +20 градусов), на трех литрах. Про патенты - это несерьезно.
P.S. В условиях нитрования (нитрующая смесь) гидролиз амида не проходит. Это ж классика)

Классика иногда не работает.) То, что читал я указывает на то, что идёт сначала именно гидролиз. Почему вы думаете, что в патентах - это несерьёзно?) Патентная система США в отличие от нашей в случаях, когда дело не касается ПО или алгоритмов требует предоставления рабочего образца изделия. То есть, тот способ гарантированно работает.)

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 17 мар 2013 18:21 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 05 сен 2011 17:01
Сообщения: 103
Откуда: сибирь
Ну так дайте ссылки, на то что читали. "Гарантированно" не работает ни один патент, тем более американский. Нитрование ацетанилидов - классика в том смысле, входит в базовые практикумы.
Вот какие способы получения нужного Вам динитропроизводного выдает scifinder или хотя бы reaxys? Уж наверняка не один и не два - вот из того, что описано и надо выбирать.
P.S. Просто интересно - вот вы собирались использовать алкильную группу при нитровании и представим, что пронитровали, а как ее потом снимать?


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 17 мар 2013 19:40 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 13 дек 2011 00:54
Сообщения: 4657
Откуда: Киевская обл.
Похоже, не без того (в смысле - "патенты не работают").
Один мой знакомый копирнул из Инета патент, хотел сделать ............ Ничего не вышло. Хотя мешали там всё по прописи.
В принципе, логично - иначе кто их купит, эти патенты?


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 17 мар 2013 19:52 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 26 янв 2012 22:34
Сообщения: 1169
Откуда: Кишинёв, Молдова
Ну, вот один из патентов про нитрование ацет-пара-толуидина.


Вложения:
US1963597.pdf [114.58 Кб]
Скачиваний: 327

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!
Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 17 мар 2013 19:59 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 26 янв 2012 22:34
Сообщения: 1169
Откуда: Кишинёв, Молдова
MVS писал(а):
Вот какие способы получения нужного Вам динитропроизводного выдает scifinder или хотя бы reaxys? Уж наверняка не один и не два - вот из того, что описано и надо выбирать.
P.S. Просто интересно - вот вы собирались использовать алкильную группу при нитровании и представим, что пронитровали, а как ее потом снимать?

Reaxys ничего не выдаёт просто потому, что наш универ на него не подписан. Было б так просто - я б и вопросов-то не задавал.)

Про П.С.: так я ж и спрашивал, как снимать алкильные группы при использовании их в качестве защитных.)

P.S.: конечный продукт синтетических мучений - 3,5-дигидроксо бензальдегид. Рассматриваю варианты синтеза через 3,5-динитротолуол(восстановление, диазотирование, радикальное бромирование метильной группы(бром, УФ), гидролиз) и через 3,5-дибромтолуол(замещение галогена на гидроксил или ацетат, радикальное бромирование, гидролиз), из бензаля: защитить альдегидную группу, бромировать, заместить бром на ацетат или гидроксил.

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 17 мар 2013 21:11 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 05 сен 2011 17:01
Сообщения: 103
Откуда: сибирь
Вам сюда - http://www.chemport.ru/forum/viewforum. ... 0f4ced03d5.
Но так, навскидку - все предложенные пути далеки от жизни. Возможно стоит идти от соответствующей кислоты, она доступна.


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 18 мар 2013 05:20 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 17 ноя 2009 03:45
Сообщения: 10655
Откуда: г. Волгоград
MVS писал(а):
Но так, навскидку - все предложенные пути далеки от жизни. Возможно стоит идти от соответствующей кислоты, она доступна.
А если избыточное нитрование бензаналя? Затем защита альдегидной группы (этиленгликолем). Восстановление (по Зинину). Диазотирование с последующим гидролизом. И выстаивание в растворе щавельки при комнатной температуре в течении пары часов.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 18 мар 2013 10:21 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 05 сен 2011 17:01
Сообщения: 103
Откуда: сибирь
Upsidesium писал(а):
А если избыточное нитрование бензаналя? Затем защита альдегидной группы (этиленгликолем). Восстановление (по Зинину). Диазотирование с последующим гидролизом. И выстаивание в растворе щавельки при комнатной температуре в течении пары часов.


Предлагаю идеи излагать в виде картинок-схем. Так нагляднее.


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 19 мар 2013 18:47 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 17 ноя 2009 03:45
Сообщения: 10655
Откуда: г. Волгоград
Есть мысль получения 3,5-дигидроксибензальдегида из бензойной кислоты.
Сначала получить альфа-резорциловую кислоту
Вложение:
222-223_0001 (2).jpg
222-223_0001 (2).jpg [ 2.6 Мб | Просмотров: 12565 ]

Затем перевести ее в кальциевую соль.
И наконец сухая перегонка смеси формиата и альфа-резорцилата кальция.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 19 мар 2013 21:33 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 05 сен 2011 17:01
Сообщения: 103
Откуда: сибирь
Ну вроде как можно защитить обе фенольные группы, после чего восстановить кислоту до альдегида и снять защиту. Только к чему эта сухая перегонка - не понял...


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Вопросы по органической химии
СообщениеДобавлено: 19 мар 2013 22:53 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 17 ноя 2009 03:45
Сообщения: 10655
Откуда: г. Волгоград
MVS писал(а):
Только к чему эта сухая перегонка - не понял...

А к тому чтобы не возиться с защитой фенольных групп, восстановлением и снятием защиты.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
Показать сообщения за:  Поле сортировки  
Начать новую тему Ответить на тему  [ Сообщений: 368 ]  На страницу 1, 2, 3, 4, 5 ... 19  След.

Часовой пояс: UTC


Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и гости: 4


Вы не можете начинать темы
Вы не можете отвечать на сообщения
Вы не можете редактировать свои сообщения
Вы не можете удалять свои сообщения
Вы не можете добавлять вложения

Найти:
Перейти:  

[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group