| Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики http://chemistry-chemists.com/forum/ |
|
| Получение хлорангидридов с помощью SOCl2. http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=5353 |
Page 1 of 1 |
| Author: | Forester [ 12 Jul 2013 19:12 ] |
| Post subject: | Получение хлорангидридов с помощью SOCl2. |
В литературе пишут, что хлористый тионил - наилучший реагент для получения хлорангидридоа карбоновых кислот, так как в реакции образует только газообразные продукты. Однако на практике, как правило, применяют его значительный избыток, который затем отгоняется. В связи с этим я не вижу в в нем никаких преимуществ перед другими хлорирующими реагентами. Вопрос в следующем - можно ли использовать эквимолярное количество хлористого тионила по отношению к карбоновой кислоте? Если да, то каковы условия протекания реакции? |
|
| Author: | 040500 [ 15 Jul 2013 14:10 ] |
| Post subject: | Re: Получение хлорангидридов с помощью SOCl2. |
Небольшой избыток всегда желателен, так как карбоновая кислота при этом реагирует полностью. Отгонка избытка тионила особенно в вакууме водоструйного насоса вовсе необязательна, избыток реагента легко отмыть подходящим растворителем, гексаном, петролейным эфиром, так, при обработке 5-нитроизофталевой кислоты (в присутствии нескольких капель ДМФА) после кипячения с обратным холодильником и полной гомогенизации смеси массу просто вылили в избыток гексана и тщательно отмыли тионихлорид от кристаллической массы дихлорангидрида. Каталитическое количество ДМФА обязательно и этот метод давно известен. Если хлорангидрид нестоек, то используют модификацию с третичным амином (пиридином) в количестве эквимолярном хлористому тионилу, что позволяет ничего не отгонять, а сразу после отделения гидрохлорида пиридина использовать в следующей реакции. В общем достаточен 1,5-кратный избыток хлористого тионила, обязательна добавка ДМФА (лучше перегнанного без запаха диметиламина), важно кипятить с обратным холодильником несколько часов до прекращения образования пузырьков SO2 и HCl и полной гомогенизации реакционной смеси. |
|
| Page 1 of 1 | All times are UTC [ DST ] |
| Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group http://www.phpbb.com/ |
|