На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

All times are UTC [ DST ]




Post new topic Reply to topic  [ 669 posts ]  Go to page Previous  1 ... 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25 ... 34  Next
Author Message
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 15 Mar 2020 08:35 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 22 Feb 2010 05:45
Posts: 1101
Location: Волжский (Волгоградская область)
Потапов Андрей wrote:
У кого есть нормальная методика получения аурина ( из щавелевой кислоты), или методика его выделения из плава.

Получение (статья Кольбе на немецком)
Attachment:
Kolbe.pdf [1.23 MiB]
Downloaded 375 times

Очистка
Attachment:
Dale-2.pdf [416.28 KiB]
Downloaded 374 times

Пробирочный вариант из практикума Авериной А.В.
Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 172.08 KiB | Viewed 9458 times ]


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 05 Apr 2020 22:37 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Синтез эмодина
Attachment:
Emodin.png
Emodin.png [ 13.66 KiB | Viewed 9377 times ]

Attachment:
krohn1980.pdf [394.46 KiB]
Downloaded 417 times


Синтез пиперина
Attachment:
Piperin.png
Piperin.png [ 11.34 KiB | Viewed 9377 times ]

Attachment:
B00.Piperineexpt.pdf [394.6 KiB]
Downloaded 405 times

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 06 Apr 2020 13:48 
Offline
Начинающий
Начинающий

Joined: 24 Nov 2009 12:57
Posts: 99
Более поздняя методика синтеза эмодина:
Attachment:
Emodine2019.png
Emodine2019.png [ 49.74 KiB | Viewed 9348 times ]

Жаль, что при получении соединения 9 выход всего 50% и катализ не всегда доступной трифторметансульфокислотой.

Quote:
Attachment:
chalothorn2019.pdf [671.8 KiB]
Downloaded 414 times


Пример выделения пиперина из черного перца (экстракция дихлорметаном):

Quote:
Attachment:
epstein1993.pdf [2.03 MiB]
Downloaded 402 times


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 06 Apr 2020 21:19 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Доброе тепло wrote:
Жаль, что при получении соединения 9 выход всего 50% и катализ не всегда доступной трифторметансульфокислотой.

От этого никуда не уйдешь. Это хорошо известная проблема в химии антрахинонов. Если в орто- или метаположении к месту конденсации находится гидроксигруппа, то реакция идет медленно и с низкими выходами.
Вместо научного гомосексуализма с труднодоступными соединениями можно пожертвовать выходом и воспользоваться классическим приемом бромирования соединения 7 в ортоположение к метиловой группе. Соот-но галоген будет ориентировать замещение в ортоположение к себе и реакция пройдет просто в присутствии 7% олеума (выход около 40%). Далее для дебромирования и диметилирования идет кипячение в ледяной уксусной кислоте в присутствии йодоводородной кислоты с получением эмодин антранола, который затем окисляется СrO3 в ледяной уксусной кислоте (выход тоже около 50%).
Еще один классический способ обхода проблемы - получение антрахинонового ядра и последующее введение заместителей.
Quote:
2-метил-9,10-антрахинон
β-метилантрахинон
2-метилантрахинон
В 2-литровой колбе, защищенной хлоркальциевой трубкой, смешивают 157 г (0,65 мол.) п-толуил-о-бензойной кислоты, полученной из 100 г фталевого ангидрида, и 1400 г (725 мл) дымящей серной кислоты (20% серного ангидрида; примечание 1). Смесь нагревают на водяной бане в течение 2 час, периодически встряхивая колбу (примечание 2), после чего прозрачный тёмнокрасный раствор охлаждают и выливают на лед, находящийся в 4-литровом стакане, причем выпадает метилантрахинон. Через смесь пропускают в течение 20 мин. водяной пар, а затем фильтруют ее с отсасыванием через шерстяную материю или через пористый стеклянный фильтр. Осадок хорошо промывают горячей водой, переносят обратно в стакан и суспендируют в горячей воде, к которой добавлен некоторый избыток аммиака против количества, необходимого для нейтрализации кислоты.
Продукт отсасывают и сушат до постоянного веса. Если конденсация велась правильно, фильтрат должен быть бесцветным и не давать осадка с соляной кислотой.
Получается 118—130 г (81—90% теоретич., считая на исходную кислоту) 2-метилантрахинона в виде кристаллов светлотелесного цвета с т. пл. 173°. Практически продукт чист; если же его перекристаллизовать из спирта с животным углем, то получаются длинные, шелковистые, почти бесцветные иглы с т. пл. 173,5° (176° испр.).

Примечания
1. Некоторые исследователи применяют для конденсации вместо дымящей серной кислоты концентрированную, но при этом выход получается меньшим и продукт всегда окрашен в ярко-желтый цвет примесями, которые не удаляются при перекристаллизации.
2. Время, потребное для конденсации, можно сократить вдвое, без уменьшения выхода, если нагревать смесь до 125—130°.

Дополнительная информация:
При перегонке с цинковой пылью или при нагревании с HI и фосфором восстанавливается до 2-метилантрацена.
Синтезы органических препаратов. - Ч. 1. - М., 1949 стр. 253-254

А далее собственно получают как природные антрахиноны, так и синтетические красители:
Attachment:
BAL-10.pdf [5.25 MiB]
Downloaded 367 times

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 12 Apr 2020 21:42 
Offline
Участник
Участник

Joined: 31 Dec 2010 16:30
Posts: 316
Здравствуйте. Возник вопрос по хлорметилированию 8-гидроксихинолина во всех методиках, которые попадали при поиске везде барботируют HCI (газ) в реакционную массу в течение 3 или 6 часов. Возможно ли просто прокипятить РМ с обратным холодильником в течении 3 или 5 часов.
Как пример:
5-Chloromethyl-8-quinolinol hydrochloride. A mixture of 101.5 g. (0.7 mole) of 8-quinolinol, 250 ml. (3 moles) of concentrated hydrochloric acid, and 250 ml. (3.3 moles) of 3% formaldehyde was stirred while hydrogen chloride gas was passed into the solution over a period of 6 hours. The mixture was kept overnight at rmm temperature. The yellow crystals which had formed were filtered, washed with ether and dried in the presence of anhydrous calcium chloride and potassium hydroxide at 45-50' in uacuo to give 146 g. (91%). m.p. 281-283' dec. [Lit. (8) m.p. 283' dec.]

_________________
слава Вільним, слава Незламним. Україна буде завжди
ласкаво просимо://www.youtube.com/@bobh5004/featured


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 13 Apr 2020 00:44 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Можно. Только в методике ее постепенно прикапывают. Еще как вариант - хлорметилалкиловые эфиры.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 13 Apr 2020 08:38 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 22 Feb 2010 05:45
Posts: 1101
Location: Волжский (Волгоградская область)
Джон wrote:
A mixture of 101.5 g. (0.7 mole) of 8-quinolinol, 250 ml. (3 moles) of concentrated hydrochloric acid, and 250 ml. (3.3 moles) of 3% formaldehyde was stirred while hydrogen chloride gas was passed into the solution over a period of 6 hours.

Так, а где же там прикапывание? Там сливают все вместе + при перемешивании еще пропускают сухой хлороводород и уж никак не кипятят с обратным холодильником.
Хлорметиловые эфиры, насколько я помню, тоже получают пропусканием сухого хлороводорода в смесь метанола с формальдегидом в присутствии хлорида цинка. Так что по мне это лишняя головная боль.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 13 Apr 2020 18:37 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Нафталин, помню, хлорметилоровался смесью соляной и фосфорной кислот с формальдегидом.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 13 Apr 2020 20:34 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Ramon wrote:
Так, а где же там прикапывание? Там сливают все вместе + при перемешивании еще пропускают сухой хлороводород и уж никак не кипятят с обратным холодильником.

Извиняюсь, невнимательно прочел.
Ramon wrote:
Хлорметиловые эфиры, насколько я помню, тоже получают пропусканием сухого хлороводорода в смесь метанола с формальдегидом в присутствии хлорида цинка. Так что по мне это лишняя головная боль.

Не обязательно.
Quote:
Dimethoxymethane is prepared by the following procedure:
A mixture of 250 g of methyl alcohol, containing 1 % of anhydrous hydrogen chloride and 100 g of paraformaldehyde, is refluxed at 40-50° C for 6 hours, and then the reaction mixture is allowed to stand overnight. The pH is adjusted to neutral by the addition of alkaline and the mixture is then fractionally distilled. Dimethoxymethane is a colorless volatile liquid, d=0.855, boiling point 42° C. Dimethoxymethane is readily soluble in water.

1% безводного HCl нарабатывается in situ путем постепенного и осторожного прикапывания к метанолу рассчетного кол-ва хлористого тионила:
CH3OH + SOCl2 = CH3Cl + SO2 + HCl
Далее получают хлорметиловый эфир:
CH3O-CH2-OCH3 + CH3COCl = ClСH2-OCH3 + CH3COOCH3
Quote:
Chloromethyl Methyl Ether as a Solution in Toluene.
A three-neck 500 mL flask fitted with a thermocouple thermometer, reflux condenser, and addition funnel was charged with dimethoxymethane (44.25 mL, 0.50 mol, 1 equiv), toluene (133 mL, 3 volumes), and Zn(OAc)2 (9.2 mg, 0.01%). Acetyl chloride (35.5 mL, 0.50 mol, 1 equiv) was placed in the addition funnel, and was then introduced into the reaction mixture at a constant rate over 5 min. The Zn(OAc)2 dissolved shortly after addition of the AcCl was started. During the next 15 min, the reaction mixture warmed slowly to 45 °C, and then cooled to ambient temperature over 3 h, at which time analysis of an aliquot of the reaction mixture by NMR indicated complete consumption of DMM. Solutions of MOMCl in toluene prepared using this stoichiometry have a density of 0.91 g/mL, are approximately 2.1 M (18% w/w), and are stable for months if adequately sealed. 1H NMR (CDCl3): δ 5.44 (s, 2H, MOMCl), 3.64 (s, 3H, MeOAc), 3.49 (s, 3H, MOMCl), 2.03 (s, 3H, MeOAc).

В качестве растворителя можно брать так же диоксан, например, катализатором могут быть и галогениды цинка. Без растворителя сабж лучше не получать, т.к. реакция сильно экзотермическая и можно легко потерять контроль над ней. Взрыва не будет, но куча побочки и вероятное наличие паров люто канцерогенного ХМЭ в лабе гарантированы.
Потом 8-гидроксихинолин просто заливается 3-х кратным избытком хлорметилового эфира и выдерживается сутки при комнатной температуре.
radical wrote:
Нафталин, помню, хлорметилоровался смесью соляной и фосфорной кислот с формальдегидом.

Это тоже можно попробовать. Со всей ароматикой прокатывает.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 13 Apr 2020 21:07 
Offline
Участник
Участник

Joined: 31 Dec 2010 16:30
Posts: 316
Спасибо за ответы.
Хлорметиловый эфир не вариант т.к. канцероген страшный.Хлористого тионила тоже нет. Придется попробовать РМ без "газирования" HCI подержать часов 5 при 70-80*С. Или регенератор HCI собирать. Время покажет, сейчас пока сбор лит. материала и обдумывания вариантов. Пока на карантине сидим.

_________________
слава Вільним, слава Незламним. Україна буде завжди
ласкаво просимо://www.youtube.com/@bobh5004/featured


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 13 Apr 2020 21:16 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Ну там как бы не кипение. Просто повышенная температура для ускорения реакции.
Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 149.18 KiB | Viewed 9099 times ]

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 13 Apr 2020 21:53 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
В Препаративной органической химии под ред Вулфсона (с 322) есть подробное описание синтеза, кажется, я по нему и делал.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Токсикологическая химия
PostPosted: 17 May 2020 10:16 
Offline
Посетитель
Посетитель

Joined: 17 May 2020 10:08
Posts: 2
Возможно ли синтезировать в домашних условиях сакситоксин и расскажите детально подробно как и из чего сделать таковые вещества?


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Токсикологическая химия
PostPosted: 17 May 2020 11:23 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 22 Feb 2010 05:45
Posts: 1101
Location: Волжский (Волгоградская область)
Лобанов wrote:
Возможно ли синтезировать в домашних условиях сакситоксин и расскажите детально подробно как и из чего сделать таковые вещества?

Никак. Просто примите это как данность. Синтезы многостадийные и далеко не для домашней лаборатории.
Методики детально описаны в научных журналах, в том числе с открытым доступом.
Attachment:
fleming2007.pdf [633.51 KiB]
Downloaded 394 times

Attachment:
nihms340321.pdf [887.54 KiB]
Downloaded 377 times

Attachment:
tanino1977.pdf [291.77 KiB]
Downloaded 362 times


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 20 May 2020 22:22 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Полный химический синтез капсаицина.
Attachment:
capsaicin-orito.jpg
capsaicin-orito.jpg [ 55.09 KiB | Viewed 8621 times ]

Attachment:
kaga1989.pdf [332.27 KiB]
Downloaded 373 times

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 10 Jun 2020 12:08 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 30 Jun 2017 11:31
Posts: 252
Location: Украина
Здравствуйте! У кого-то есть методика получения
1,8-нафтоилен-1'2'-бензимидазола ( нафталевый ангидрид+ о-фенилендиамин) в среде ледяной уксусной к-ты?


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 10 Jun 2020 14:24 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Сергей*** wrote:
Здравствуйте! У кого-то есть методика получения
1,8-нафтоилен-1'2'-бензимидазола ( нафталевый ангидрид+ о-фенилендиамин) в среде ледяной уксусной к-ты?

Б.М. Красовицкий, Л.М. Афанасиади Препаративная химия органических люминофоров (1997). Стр. 182.
viewtopic.php?p=10718#p10718
Attachment:
P94_0001.jpg
P94_0001.jpg [ 399.68 KiB | Viewed 8500 times ]

Есть еще советский патент на получение ОСЧ 1,8-нафтоилен-1'2'-бензимидазола:
Attachment:
3766965-o.jpg
3766965-o.jpg [ 171.53 KiB | Viewed 8500 times ]

Только вакуум и 300 0С это жесть.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 10 Jun 2020 14:44 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 30 Jun 2017 11:31
Posts: 252
Location: Украина
Спасибо большое!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 10 Jun 2020 18:10 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Видать, Шостка совсем загибается.
Спрашивали тоже недавно люмоген зеленый 517, это традиционно их были позиции.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 10 Jun 2020 19:16 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 16 Mar 2018 11:06
Posts: 3397
Location: My homeland is where my laboratory is
Что про это говорил один кадр из Шостки. Он - начальник цеха на РИАПе, но на выходные ездит домой. И в курсе, что там. В Шостке поставили хорошее, новое оборудование, но мастерами взяли сопляков, которые действуют по принципу: результат работы не важен - главное, чтобы люди не гуляли.
Аппаратчик? Сделал загрузку? Пока у тебя идет процесс в аппарате - иди стену крась! Вчера уже покрасил? Иди еще раз крась - нечего сидеть. В результате много опытных людей ушло, остальные - в процессе.
Самое смешное, что тот кадр поддерживает у себя в цеху точно такую же систему - с аналогичным результатом (информация полуторагодичной давности).

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
Display posts from previous:  Sort by  
Post new topic Reply to topic  [ 669 posts ]  Go to page Previous  1 ... 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25 ... 34  Next

All times are UTC [ DST ]


Who is online

Users browsing this forum: No registered users and 14 guests


You cannot post new topics in this forum
You cannot reply to topics in this forum
You cannot edit your posts in this forum
You cannot delete your posts in this forum
You cannot post attachments in this forum

Search for:
Jump to:  

[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group