На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

All times are UTC [ DST ]




Post new topic Reply to topic  [ 669 posts ]  Go to page Previous  1 ... 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 ... 34  Next
Author Message
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 02 Oct 2020 15:49 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Никому методика синтеза пирогаллола А не попадалась?
Вроде его из гидрохинона получают, ацилируют Ac2O

А, нашел уже, в Вулфсоне.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 02 Oct 2020 16:08 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 16 Mar 2018 11:06
Posts: 3397
Location: My homeland is where my laboratory is
CONCERTED PROCESSES FOR FORMING 1,2,4-TRIHYDROXYBENZENE FROM HYDROQUINONE
United States Patent Application 20180105544 https://www.freepatentsonline.com/y2018/0105544.html
Quote:
Example 1: Synthesis of p-Benzoquinone from Hydroquinone
In an illustrative reaction, 55 g of hydroquinone (0.5 mol, 1 equivalent) and 1.0 g of iodine (0.0039 mol, 0.008 equivalents) were combined in 100-150 mL of a solvent (3% aqueous H2SO4, ethyl acetate, or isopropanol) to form a suspension. To the suspension was then added 62 mL of 30% aqueous hydrogen peroxide (0.6 mol, 1.2 equivalents) dropwise over 2-3 hours at a rate sufficient to maintain the reaction at 30-50° C. during the addition with no external heat being applied. A thick green slurry formed during addition of the hydrogen peroxide. The green solid is believed to be a p-benzoquinone-hydroquinone quinhydrone complex formed during the reaction. After addition of the hydrogen peroxide was complete, the reaction mixture was heated an additional 2-3 hours at 45° C., during which time the green solid was consumed, and a brown color formed. The reaction mixture was then cooled in an ice bath, filtered, and washed with cold solvent to produce substantially pure p-benzoquinone as a brown or yellow solid. The yield ranged from 71% to 82% depending on solvent. FIG. 2 shows an illustrative 1H NMR spectrum in DMSO-d6 of p-benzoquinone synthesized by catalytic oxidation of hydroquinone in a 3% aqueous sulfuric acid solvent. The purity was >99.5% by GC. Up to about 0.3% hydroquinone remained by GC and was carried forward.

Example 2: Synthesis of 1,2,4-Triacetoxybenzene from p-Benzoquinone
In an illustrative reaction, 33 mL of sulfuric acid (0.612 mol, 0.22 equivalents) was added to 840 mL of acetic anhydride (8.88 mol, 3.2 equivalents) in a 5 L multi-neck roundbottom flask. To the acetic anhydride/sulfuric acid mixture was added 300 g of p-benzoquinone in portions with constant mechanical stirring. The reaction was exothermic, and the rate of addition was maintained such that the temperature ranged between 40° C. and 50° C. No external heat was applied during the addition process. After addition of the p-benzoquinone was complete, the reaction was allowed to cool to 25° C. (room temperature) over about 30 minutes. Solids formed in the roundbottom flask upon cooling. The contents of the flask were mixed with 6 L of ice water, and off-white solids formed. The solids were collected by filtration and washed with 14 L of water until the pH of the washings exceeded 5. After drying under vacuum, 671 g of off-white solid was collected (96%). FIG. 3 shows an illustrative 1H NMR spectrum in DMSO-d6 of 1,2,4-triacetoxybenzene synthesized by Thiele-Winter acetoxylation of p-benzoquinone. The purity was 99.7% by GC. Additional details concerning optimization of the reaction conditions is provided in Example 4 below.


гугловский перевод:
Quote:
ПРИМЕРЫ
Пример 1: Синтез п-бензохинона из гидрохинона
В иллюстративной реакции 55 г гидрохинона (0,5 моль, 1 эквивалент) и 1,0 г йода (0,0039 моль, 0,008 эквивалента) были объединены в 100-150 мл растворителя (3% водный раствор H2SO4, этилацетат или изопропанол). сформировать суспензию. Затем к суспензии по каплям добавляли 62 мл 30% водного раствора пероксида водорода (0,6 моль, 1,2 эквивалента) в течение 2-3 часов со скоростью, достаточной для поддержания реакции при 30-50 ° C во время добавления без внешнего нагрева. применяется. При добавлении перекиси водорода образовалась густая зеленая суспензия. Полагают, что зеленое твердое вещество представляет собой комплекс п-бензохинон-гидрохинонхингидрон, образующийся во время реакции. После завершения добавления перекиси водорода реакционную смесь нагревали еще 2-3 часа при 45 ° C, за это время зеленое твердое вещество израсходовалось и образовался коричневый цвет. Затем реакционную смесь охлаждали на ледяной бане, фильтровали и промывали холодным растворителем с получением по существу чистого п-бензохинона в виде коричневого или желтого твердого вещества. Выход составлял от 71% до 82% в зависимости от растворителя. РИС. 2 показывает иллюстративный спектр 1Н ЯМР в ДМСО-d6 п-бензохинона, синтезированного каталитическим окислением гидрохинона в 3% -ном водном растворителе серной кислоты. Чистота была> 99,5% по данным ГХ. ГХ оставила примерно до 0,3% гидрохинона, и его перенесли.

Пример 2: Синтез 1,2,4-триацетоксибензола из п-бензохинона
В иллюстративной реакции 33 мл серной кислоты (0,612 моль, 0,22 эквивалента) добавляли к 840 мл уксусного ангидрида (8,88 моль, 3,2 эквивалента) в многогорлой круглодонной колбе на 5 л. К смеси уксусный ангидрид / серная кислота добавляли 300 г п-бензохинона порциями при постоянном механическом перемешивании. Реакция была экзотермической, и скорость добавления поддерживали таким образом, чтобы температура находилась в диапазоне от 40 ° C до 50 ° C. Во время процесса добавления внешнего тепла не применяли. После завершения добавления п-бензохинона реакционной смеси давали остыть до 25 ° C (комнатная температура) в течение примерно 30 минут. При охлаждении в круглодонной колбе образовывались твердые частицы. Содержимое колбы смешивали с 6 л ледяной воды, при этом образовывались твердые частицы грязно-белого цвета. Твердые частицы собирали фильтрованием и промывали 14 л воды до тех пор, пока pH промывных вод не превысил 5. После сушки в вакууме было собрано 671 г грязно-белого твердого вещества (96%). РИС. 3 показывает иллюстративный спектр 1H ЯМР в ДМСО-d6 1,2,4-триацетоксибензола, синтезированного ацетоксилированием Тиле-Винтера п-бензохинона. Чистота по ГХ составила 99,7%. Дополнительные подробности, касающиеся оптимизации условий реакции, представлены в примере 4 ниже.

Правда, патенты - не очень надежный источник.

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 02 Oct 2020 20:16 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Спасибо.
Volodymyr5 wrote:
Правда, патенты - не очень надежный источник.

Нет, там вполне классическая методика изложена, в Лернере пять ссылок, но, по существу, там одно и то же.
Тут основная проблема - в отсутствии Ac2O
Вроде бы были какие-то методики по ацилированию ледяной уксусной, с худшим выходом. Или, возможно как-то заменить Ac2O ледяной уксусной с добавкой водоотнимающих (например, того же Ac2O или тионила)


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 02 Oct 2020 20:47 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
radical wrote:
Никому методика синтеза пирогаллола А не попадалась?

По сути методика одна (универсальная):
Attachment:
246-247_0001.jpg
246-247_0001.jpg [ 243.15 KiB | Viewed 8267 times ]

Attachment:
396-397_0001.jpg
396-397_0001.jpg [ 1.41 MiB | Viewed 8267 times ]

Attachment:
Houben_3-1_071_0001_0001.jpg
Houben_3-1_071_0001_0001.jpg [ 420.09 KiB | Viewed 8267 times ]

Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 95.76 KiB | Viewed 8267 times ]

radical wrote:
Спасибо.
Тут основная проблема - в отсутствии Ac2O
Вроде бы были какие-то методики по ацилированию ледяной уксусной, с худшим выходом. Или, возможно как-то заменить Ac2O ледяной уксусной с добавкой водоотнимающих (например, того же Ac2O или тионила)

Если в классической методике заменить ангидрид на ЛУК, то тоже должно пройти со свистом. ЛУК берется в 1,5 избытке чем того требуется по реакции. Вместо тионила достаточно будет пробулькать сухой хлороводород. Он и воду на свою гидратацию забирает и проявляет некоторую каталитическую активность. В вырезке из Губена (3-е вложение) последний абзац - нейтрализация таким способом избытка уксусной кислоты. Причем допустимо введение даже не сухого HCl, а его конц. водного раствора.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 02 Oct 2020 21:11 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Где-то на складе вроде был ацетилбромид, надо поискать, вместо HCl добавлять.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Нужен совет по проведению опыта
PostPosted: 03 Oct 2020 11:41 
Offline
Посетитель
Посетитель

Joined: 03 Oct 2020 11:36
Posts: 1
В общем, мне нужен совет, какой метод применить для синтеза бис(ацетилацетоната) дихлорида германия с трет-бутоксидом натрия? Можно -Bu заменить на -Et.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Нужен совет по проведению опыта
PostPosted: 04 Oct 2020 00:40 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
EmilyDi wrote:
В общем, мне нужен совет, какой метод применить для синтеза бис(ацетилацетоната) дихлорида германия с трет-бутоксидом натрия? Можно -Bu заменить на -Et.

Синтез давно известный:
GeCl4 + 2Hacac → Ge(acac)2Cl2 + 2HCl
Ge(acac)2Cl2 получается кипячением GeCl4 с ацетилацетоном в хлороформе (медленный сольволиз). Но что Вы собираетесь с ним делать дальше? Из написанного Вами не совсем понятна цель.
Существует высокая вероятность, что в присутствии трет-бутилата, который очень сильное основание, там может пойти депротонирование стерически осложненного ацетилацетонатного лиганда и все законденсируется в стекловидную массу - координационный полимер неопределенной структуры (в народе - смола).

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 04 Oct 2020 17:10 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 22 Feb 2010 05:45
Posts: 1101
Location: Волжский (Волгоградская область)
Upsidesium wrote:
Но что Вы собираетесь с ним делать дальше? Из написанного Вами не совсем понятна цель.

Как я понял требуется получить трет-бутилгерманий бис(ацетилацетонат) путем реакции
Quote:
бис(ацетилацетоната) дихлорида германия с трет-бутоксидом натрия


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 07 Oct 2020 21:36 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Хинон хорошо получается окислением гидрохинона в водном растворе, подкисленном серной, хлоратом натрия в присутствии каталитических количеств соединений ванадия (V)


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 07 Oct 2020 21:48 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Помню в детстве растворял гидрохинон из проявителя, добавлял разные окислители или щелочные вещества, также - соли некоторых металлов. Результат - коричневая окраска раствора (окисление до бензохинона).

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 12 Oct 2020 22:45 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Не выходит ацилирование с уксусной, чернеет и ничего не выпадает.
А вот с Ас2О выходит красиво, белые кристаллы пирогаллола А выпадают.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 03 Nov 2020 22:31 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Монохлоруксусную кислоту (для получения четвертичной аммониевой соли - синтез ПАВ) перед реакцией нужно нейтрализовать раствором щелочи. Оказывается, это делается небольшими порциями на ледяной бане, иначе - гидролизует.

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 13 Nov 2020 11:16 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Способы получения карбоновых кислот RCOOH
Methods of preparation of carboxylic acids RCOOH
Attachment:
1.jpg
1.jpg [ 337.06 KiB | Viewed 7918 times ]

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 21 Nov 2020 15:48 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Не сталкивался ли кто-то с получением амидов из глюкозамина? Интересуют катализаторы.
В случае диэтаноламина используют щелочь, хлорид натрия или азеотропную отгонку воды с толуолом. Но про аминосахара пишут, что они разлагаются под действием щелочи, а хлорид натрия доверия не вызывает.

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 22 Nov 2020 19:57 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Volodymyr wrote:
Не сталкивался ли кто-то с получением амидов из глюкозамина? Интересуют катализаторы.
В случае диэтаноламина используют щелочь, хлорид натрия или азеотропную отгонку воды с толуолом. Но про аминосахара пишут, что они разлагаются под действием щелочи, а хлорид натрия доверия не вызывает.

Под амидами D-глюкозамина обычно имеются ввиду N-замещенные производные глюкозамина, которые используются как стимуляторы роста растений.
Attachment:
WO2014070606A1.pdf [560.74 KiB]
Downloaded 296 times

Attachment:
bonner1961.pdf [281.31 KiB]
Downloaded 311 times

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 22 Nov 2020 21:31 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Спасибо. Меня интересуют именно N-замещенные амиды жирных кислот в качестве ПАВов - не знал, что в случае аминосахаров они - стимуляторы роста (слышал только, что такими свойствами обладают производные сахаров, в которых -ОН замещена на аминокислоту -NHRCOOH или т.п.).

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 23 Jan 2021 14:04 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Хлорпарафин (мое знакомство с хлорпарафином)
Chlorinated paraffins

http://chemistry-chemists.com/N2_2021/C ... -P1-1.html
Attachment:
Chlorinated_paraffins-23.jpg
Chlorinated_paraffins-23.jpg [ 300.2 KiB | Viewed 7313 times ]

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 20 Feb 2021 22:04 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 30 Jun 2017 11:31
Posts: 252
Location: Украина
Здравствуйте! Скажите, пожалуйста, можно ли получить по вот такому методу (см.фото N-трет-Бутилфталимид) НАфталимид( из нафталевого ангидрида и обычной мочевины)?
Я так понимаю в этом случае нужна будет температура 275°(т.пл. нафталевого ангидрида).


Attachments:
IMG_20210220_210429~2.jpg
IMG_20210220_210429~2.jpg [ 4.03 MiB | Viewed 6997 times ]
Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 20 Feb 2021 22:55 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Сергей*** wrote:
Скажите, пожалуйста, можно ли получить по вот такому методу (см.фото N-трет-Бутилфталимид) НАфталимид( из нафталевого ангидрида и обычной мочевины)?

Конечно можно.
Сергей*** wrote:
Я так понимаю в этом случае нужна будет температура 275°(т.пл. нафталевого ангидрида).

Или использовать растворители с глубокой эвтектикой.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 20 Feb 2021 23:16 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 30 Jun 2017 11:31
Posts: 252
Location: Украина
Upsidesium wrote:
Или использовать растворители с глубокой эвтектикой.

Значит мочевину можно разложить до аммиака в каком нибудь высокип. растворителе? Если в растворителе, то наверное не будет возгонки ангидрида и выход будет больше.


Top
 Profile E-mail  
 
Display posts from previous:  Sort by  
Post new topic Reply to topic  [ 669 posts ]  Go to page Previous  1 ... 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 ... 34  Next

All times are UTC [ DST ]


Who is online

Users browsing this forum: No registered users and 33 guests


You cannot post new topics in this forum
You cannot reply to topics in this forum
You cannot edit your posts in this forum
You cannot delete your posts in this forum
You cannot post attachments in this forum

Search for:
Jump to:  

[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group