Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=8319
Page 1 of 34

Author:  batarin [ 07 Dec 2009 09:45 ]
Post subject:  Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)

Никак не могу найти методику синтеза Изопропил бета-D-1-тиогалактопиранозид (IPTG) в лабораторных условиях. Изрыл весь интернет. Может быть у кого есть ссылка?
Если есть, то не откажите в любезности разместить ее на теме или
выслать по E-mail: vibatarin@gmail.com.
Я был бы чрезвычайно благодарен тому, кто сможет описать алгоритм синтеза!
Ну очень нужно для микробиологического синтеза рекомбинантного белка!
Заранее благодарю, с уважением Батарин В.И.

Author:  Dorif [ 16 Mar 2013 19:22 ]
Post subject:  Органический синтез

Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо!

Author:  radical [ 16 Mar 2013 19:42 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Dorif wrote:
Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо!

Защиту на чем, для чего и от чего?
Аминогруппы в ароматике обычно защищают ацилированием.

Author:  Dorif [ 16 Mar 2013 20:00 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

radical wrote:
Dorif wrote:
Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо!

Защиту на чем, для чего и от чего?
Аминогруппы в ароматике обычно защищают ацилированием.

Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол.

Author:  MVS [ 16 Mar 2013 20:40 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Dorif wrote:
Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол.


Алкильные группы не выполняют функции защитных при нитровании. Ацетанилид нитруется в основном в пара-положение.
P.S. 3,5-динитро-4-аминотолуол описан в SYNTH. COMMUN., 1980, 10, NO 10, 711-715.

Author:  Dorif [ 16 Mar 2013 21:26 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

MVS wrote:
Dorif wrote:
Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол.


Алкильные группы не выполняют функции защитных при нитровании. Ацетанилид нитруется в основном в пара-положение.
P.S. 3,5-динитро-4-аминотолуол описан в SYNTH. COMMUN., 1980, 10, NO 10, 711-715.

Пара-положение относительно аминной группы здесь уже занято. Поэтому остаётся орто и мета. Причём метильная группа тоже заместитель первого рода. Слабее, чем ацилированная аминная группа, но в избытке серной кислоты, согласно найденным в литературе данным нитрование всё же происходит в орто-положение именно относительно метильной группы. А при нитровании чистого пара-толуидина образуются побочные продукты.

И да: нитрование 90% азоткой при охлаждении сухим льдом и ацетоном - хорошо, конечно, но в универе и так напряг с реактивами. Сухой лёд доставать не будут. В промышленности тоже что-то другое надо.

Author:  MVS [ 17 Mar 2013 02:59 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Ну вот опять. Я всего лишь хотел предостеречь от необдуманных трат. Если Вы внимательно прочли пропись в Synt. Comm., то должны были заметить, что ни 90%-ная азотка, ни сухой лёд для воспроизведения не нужны. Методика вполне промышленно-масштабируемая. Нужно, конечно, пробовать сначала.
P.S. В избытке серной кислоты толуидин в виде гидросульфата.

Author:  Dorif [ 17 Mar 2013 03:53 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

MVS wrote:
Нужно, конечно, пробовать сначала.
P.S. В избытке серной кислоты толуидин в виде гидросульфата.

Именно. Пробовать. Но есть сомнения, что он без такого сильного охлаждения не окислится к нехорошей бабке. Поиск в патентах США дал сплособ синтеза мононитропроизводного - там используется смесь из серной кислоты от концентрации 40 до 78 % и азотка. Именно в таких пределах концентраций серняши нитрование идёт в орто-положение относительно аминной группы. Вопрос лишь - можно ли будет так же ввести и вторую нитрогруппу.

Ну, ещё до образования гидросульфата, в избытке конц. серняши ацет-толуидин гидролизуется. А потом да, - гидросульфат, который уже является заместителем второго рода и ориентирует относительно себя в мета-положение, туда же, куда будет ориентировать метильная группа.

Author:  MVS [ 17 Mar 2013 14:02 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Охлаждение там - не выше +20 градусов), на трех литрах. Про патенты - это несерьезно.
P.S. В условиях нитрования (нитрующая смесь) гидролиз амида не проходит. Это ж классика)

Author:  Dorif [ 17 Mar 2013 18:55 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

MVS wrote:
Охлаждение там - не выше +20 градусов), на трех литрах. Про патенты - это несерьезно.
P.S. В условиях нитрования (нитрующая смесь) гидролиз амида не проходит. Это ж классика)

Классика иногда не работает.) То, что читал я указывает на то, что идёт сначала именно гидролиз. Почему вы думаете, что в патентах - это несерьёзно?) Патентная система США в отличие от нашей в случаях, когда дело не касается ПО или алгоритмов требует предоставления рабочего образца изделия. То есть, тот способ гарантированно работает.)

Author:  MVS [ 17 Mar 2013 19:21 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Ну так дайте ссылки, на то что читали. "Гарантированно" не работает ни один патент, тем более американский. Нитрование ацетанилидов - классика в том смысле, входит в базовые практикумы.
Вот какие способы получения нужного Вам динитропроизводного выдает scifinder или хотя бы reaxys? Уж наверняка не один и не два - вот из того, что описано и надо выбирать.
P.S. Просто интересно - вот вы собирались использовать алкильную группу при нитровании и представим, что пронитровали, а как ее потом снимать?

Author:  stas [ 17 Mar 2013 20:40 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Похоже, не без того (в смысле - "патенты не работают").
Один мой знакомый копирнул из Инета патент, хотел сделать ............ Ничего не вышло. Хотя мешали там всё по прописи.
В принципе, логично - иначе кто их купит, эти патенты?

Author:  Dorif [ 17 Mar 2013 20:52 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Ну, вот один из патентов про нитрование ацет-пара-толуидина.

Attachments:
US1963597.pdf [114.58 KiB]
Downloaded 909 times

Author:  Dorif [ 17 Mar 2013 20:59 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

MVS wrote:
Вот какие способы получения нужного Вам динитропроизводного выдает scifinder или хотя бы reaxys? Уж наверняка не один и не два - вот из того, что описано и надо выбирать.
P.S. Просто интересно - вот вы собирались использовать алкильную группу при нитровании и представим, что пронитровали, а как ее потом снимать?

Reaxys ничего не выдаёт просто потому, что наш универ на него не подписан. Было б так просто - я б и вопросов-то не задавал.)

Про П.С.: так я ж и спрашивал, как снимать алкильные группы при использовании их в качестве защитных.)

P.S.: конечный продукт синтетических мучений - 3,5-дигидроксо бензальдегид. Рассматриваю варианты синтеза через 3,5-динитротолуол(восстановление, диазотирование, радикальное бромирование метильной группы(бром, УФ), гидролиз) и через 3,5-дибромтолуол(замещение галогена на гидроксил или ацетат, радикальное бромирование, гидролиз), из бензаля: защитить альдегидную группу, бромировать, заместить бром на ацетат или гидроксил.

Author:  MVS [ 17 Mar 2013 22:11 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Вам сюда - http://www.chemport.ru/forum/viewforum. ... 0f4ced03d5.
Но так, навскидку - все предложенные пути далеки от жизни. Возможно стоит идти от соответствующей кислоты, она доступна.

Author:  Upsidesium [ 18 Mar 2013 06:20 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

MVS wrote:
Но так, навскидку - все предложенные пути далеки от жизни. Возможно стоит идти от соответствующей кислоты, она доступна.
А если избыточное нитрование бензаналя? Затем защита альдегидной группы (этиленгликолем). Восстановление (по Зинину). Диазотирование с последующим гидролизом. И выстаивание в растворе щавельки при комнатной температуре в течении пары часов.

Author:  MVS [ 18 Mar 2013 11:21 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Upsidesium wrote:
А если избыточное нитрование бензаналя? Затем защита альдегидной группы (этиленгликолем). Восстановление (по Зинину). Диазотирование с последующим гидролизом. И выстаивание в растворе щавельки при комнатной температуре в течении пары часов.


Предлагаю идеи излагать в виде картинок-схем. Так нагляднее.

Author:  Upsidesium [ 19 Mar 2013 19:47 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Есть мысль получения 3,5-дигидроксибензальдегида из бензойной кислоты.
Сначала получить альфа-резорциловую кислоту
Attachment:
222-223_0001 (2).jpg
222-223_0001 (2).jpg [ 2.6 MiB | Viewed 35933 times ]

Затем перевести ее в кальциевую соль.
И наконец сухая перегонка смеси формиата и альфа-резорцилата кальция.

Author:  MVS [ 19 Mar 2013 22:33 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Ну вроде как можно защитить обе фенольные группы, после чего восстановить кислоту до альдегида и снять защиту. Только к чему эта сухая перегонка - не понял...

Author:  Upsidesium [ 19 Mar 2013 23:53 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

MVS wrote:
Только к чему эта сухая перегонка - не понял...

А к тому чтобы не возиться с защитой фенольных групп, восстановлением и снятием защиты.

Page 1 of 34 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/