Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=8319
Page 13 of 34

Author:  imorpho [ 13 Feb 2018 22:16 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Dorif wrote:
Интересный вопрос: а как можно синтезировать дезоксирибозу? Рибозу и арабинозу я нашёл, как. Заранее спасибо.

А поделитесь, пожалуйста, найденными прописями рибозы и арабинозы.
Спасибо.

И... еще...
Dorif wrote:
И где можно почитать про синтезы азотистых оснований? Аденин, гуанин, тимин, цитозин(урацил уже синтезнул). Тоже заранее спасибо.

Поделитесь, пожалуйста, прописью на урацил. Выход сильно отличался от того, который был описан в методе?

Author:  imorpho [ 13 Feb 2018 22:29 ]
Post subject:  Re: Нуждаюсь в совете

Upsidesium wrote:
Slavi4 wrote:
Дабрый день!
Ни у кого нет прописи ацилирования бензола (толуола, если пойдет, это предпочтительней) фталивы ангидридом?
При каких условиях будет декарбоксилироватся поличенная кислота? И по Гофману ее амид будет переграпировыватьсяв соответствующй амин (там ведь =о)?

1)
Attachment:
0120_0001.jpg

2) Метод Дюма: сухая смесь натриевой соли и NaOH. Нагрев -> отгон дифенилкетона.
3) Нет. Развалится на антраниловую и бензойную кислоты.


Не подскажете, откуда пропись на орто-бензоилбензойную к-ту? Там не хватает, как я понимаю, продолжения - циклизации ее в антрахинон, судя по схеме сверху.(хотелось бы посмотреть) Кстати, раз уж антрахинон - а прописи на ализарин у вас, случайно, не найдется?

Author:  Upsidesium [ 13 Feb 2018 23:41 ]
Post subject:  Re: Нуждаюсь в совете

imorpho wrote:
Не подскажете, откуда пропись на орто-бензоилбензойную к-ту? Там не хватает, как я понимаю, продолжения - циклизации ее в антрахинон, судя по схеме сверху.(хотелось бы посмотреть) Кстати, раз уж антрахинон - а прописи на ализарин у вас, случайно, не найдется?

Л. Н. Николенко. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям. Москва, Высшая школа, 1961
Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 122.14 KiB | Viewed 10584 times ]

Author:  imorpho [ 14 Feb 2018 07:22 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Upsidesium, супер!
Спасибо! А я как-то и не подумал в Prepchem заглянуть - там бывают очень удобные синтезы.

Author:  Upsidesium [ 14 Feb 2018 13:31 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

imorpho wrote:
А поделитесь, пожалуйста, найденными прописями рибозы и арабинозы.
Спасибо.

Ю.А. Жданов - Практикум по химии углеводов (1973)
Глюкоза -> Глюконат кальция -> Арабиноза (метод Руффа) (с.12 и 124)
С ходу не нашел, но по моему книга была на форуме или на FTP.
Рибоза.
Глюкоза -> Эритроза ->...-> Рибоза
Attachment:
v55-145.pdf [285.05 KiB]
Downloaded 457 times

Attachment:
11_159.pdf [612.33 KiB]
Downloaded 440 times

imorpho wrote:
Поделитесь, пожалуйста, прописью на урацил. Выход сильно отличался от того, который был описан в методе?

Александр давно не посещал форум. Боюсь ответа не последует.
Можно адаптировать методику 5-фторурацила из Рубцова, заменив фторуксусный эфир на этилацетат.
Attachment:
253_0001.jpg
253_0001.jpg [ 675.75 KiB | Viewed 10556 times ]
Attachment:
254_0001.jpg
254_0001.jpg [ 282.57 KiB | Viewed 10556 times ]

Самый простой способ: конденсация малеиновой кислоты с мочевиной в присутствии олеума (brown d.j. heterocyclic compounds). Но прописи не находил.

Author:  Volodymyr [ 14 Feb 2018 13:53 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органической химии

Upsidesium wrote:
Ю.А. Жданов - Практикум по химии углеводов (1973)
Глюкоза -> Глюконат кальция -> Арабиноза (метод Руффа) (с.12 и 124)
С ходу не нашел, но по моему книга была на форуме или на FTP.

Ю.А. Жданов - Практикум по химии углеводов (1973)
http://chemistry-chemists.com/chemister ... ugars.djvu

Author:  ArtooR [ 15 Feb 2018 07:20 ]
Post subject:  Метиловый спирт из метилацетата

Здравствуйте! Есть литр метилацетата, заинтересовала возможность его разделения на метиловый спирт и уксусную кислоту соответственно.

Существует обратная (с водой) и не обратная реакции гидолиза (раствором щелочи). Во втором случае получается ацетат и метанол.

Интересует в каких условиях происходят данные реакции (на практике)? Если использовать раствор щелочи, то смесь необходимо просто прокипятить а потом отделить метиловый спирт перегонкой?

Заранее спасибо!

Author:  Upsidesium [ 15 Feb 2018 13:48 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

ArtooR wrote:
Интересует в каких условиях происходят данные реакции (на практике)? Если использовать раствор щелочи, то смесь необходимо просто прокипятить а потом отделить метиловый спирт перегонкой?

Если планируете получить только метанол, то целесообразней использовать кислотный гидролиз водным раствором 0,05 моль/л соляной кислоты. Выделяющаяся уксусная кислота будет катализировать реакцию. За 1 час конверсия достигает 60%. Условия: кипячение с обратным холодильником.
Если планируете получить метанол и уксусную кислоту (ледяную), то однозначно второй вариант. Условия: кипячение с обратным холодильником. После отделения метанола раствор упаривают до кристаллизации ацетата калия/натрия. Кристаллы сушат до постоянной массы при 260-280 С. Затем нагревают в смеси с сухим (безводным) гидросульфатом калия/натрия:
CH3COONaт + NaHSO4т = Na2SO4т + CH3COOHг
Рассчитанное кол-во смеси загружается в перегонный аппарат и греется над плиткой или масляной бане. Собираются пары с температурой 118,1 С. Дальнейшая обработка не требуется.

Author:  ArtooR [ 15 Feb 2018 14:06 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Большое спасибо за подробную опись! Только еще есть вопрос, в случае с щелочным гидролизом, какой процент щелочи должен быть?

Author:  Upsidesium [ 15 Feb 2018 14:19 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

ArtooR wrote:
Большое спасибо за подробную опись! Только еще есть вопрос, в случае с щелочным гидролизом, какой процент щелочи должен быть?

Сухая щелочь : эфир = 1:1 (по молям)
Можно использовать как сухую щелочь так и крепкий водный раствор (6 моль/л), но в пересчете на сухую щелочь ее кол-во должно быть равным эфиру.

Author:  ArtooR [ 15 Feb 2018 15:07 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Понял, спасибо!

Author:  imorpho [ 16 Feb 2018 15:33 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Интересно, есть ли способ получения самого метилацетата без участия метанола( т.е. не этерифицируя метанолом уксусную кислоту)?

Кстати, мне тут попался на глаза интересный способ получения перекиси водорода через 2-этилантрагидрохинон. Выглядит красиво. Стало интересно узнать, на сколько это сложно воспроизвести в лабораторных условиях. Ну и сами синтезы 2-этилантрагидрохинона и 2-этилантрахинона также заинтересовали.
Если правильно понял, то синтез 2-этилантрахинона ведется по тому же принципу, что и синтез антрахинона, только бензол заменяется этилбензолом. А далее гидрирование на палладии и никеле для получения 2-этилгидроантрахинона. Хотя, возможно, что есть путь получения самого 2-этилгидроантрахинона, чтобы избежать гидрирования, а получающийся антрахинон не регенерировать, а использовать для чего-нибудь еще.

Author:  Ramon [ 16 Feb 2018 17:41 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

imorpho Вы прямо бухгалтер. :) Всегда ищите сложные решения.
Если вообще без метанола или хлорметана, то алкилирование карбоновых кислот арилалкилтриазенами:
Ar-N=N-NH-R + R1-COOH → R1-COOR + Ar-NH2 + N2
=
Перекись можно получить еще продувая воздух через эмульсию скипидара (терпентинного масла) в воде.

Author:  Upsidesium [ 16 Feb 2018 22:10 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Ramon wrote:
Перекись можно получить еще продувая воздух через эмульсию скипидара (терпентинного масла) в воде.
Не, с 2-алкил-9,10-антрахинонами можно и пергидроль получить. 2-этил-9,10-антрахинон дает наилучшие выходы и не дает побочных продуктов в виде тетрагидропроизводных, которые тяжело окисляются.
imorpho wrote:
Если правильно понял, то синтез 2-этилантрахинона ведется по тому же принципу, что и синтез антрахинона, только бензол заменяется этилбензолом. А далее гидрирование на палладии и никеле для получения 2-этилгидроантрахинона. Хотя, возможно, что есть путь получения самого 2-этилгидроантрахинона, чтобы избежать гидрирования, а получающийся антрахинон не регенерировать, а использовать для чего-нибудь еще.
Конденсация фталевого ангидрида с этилбензолом в присутствии олеума или безводного хлорида алюминия. А далее восстановление водородом или порошкообразным железом в воде при 70—80 °С в присутствии гидросульфита натрия. Или просто продуть через суспензию в воде при комнатной температуре сернистый газ. Точнее насытить им воду. За пару часов восстановит.

Author:  imorpho [ 17 Feb 2018 00:09 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Ramon wrote:
Если вообще без метанола или хлорметана, то алкилирование карбоновых кислот арилалкилтриазенами:
Ar-N=N-NH-R + R1-COOH → R1-COOR + Ar-NH2 + N2


Это интересно. До 30 градусов цельсия проводим следующие реакции. Диазотируем анилин и пропускаем через него метиламин. Затем вливаем уксусную кислоту и получаем метилацетат и снова анилин?
Но если это сработает, то вопрос стоит с метиламином. Как вы его собираетесь получать без метанола?

Есть такая штука:
Окисление кетонов и альдегидов под действием перекиси водорода, мононадсерной кислоты или органических надкислот, приводящее к образованию сложных эфиров, лактонов или кислот: R-CO-R' + [O] → R-CO-O-R'
Реакцию осуществляют в полярных растворителях, обычно при 10-40°C (часто процесс экзотермичен). Катализаторы - кислоты.
Если кетон = ацетон, а органичская надкислота = надуксусная кислота? По формуле должен получиться метилацетат.
H3C(CO)CH3 + H3CC(O)O-OH -> H3C-CO-O-CH3.
Но вот не образуется ли перекись ацетона вместо желаемого продукта?

Возможно, лучший выбор для этой реакции - ацетофенон и пероксибензойная кислота с получением метилбензоата. А уже метилбензоат гидролизовать. Но все же крайне интересно стало, как получить метилацетат без метанола.

Author:  Ramon [ 17 Feb 2018 06:32 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Байер-Виллигер не проходит. Уксусная кислота, ди(гидрокси-метил)перекись и в незначительном количестве гидроксиметилацетат. Это в случае серной кислоты и перекиси водорода. Можно поиграться со смесью бензойная кислота + перекись, но гарантии нет.
Метиламин без метанола - легко: Ледяная уксусная кислота + мочевина получаем ацетамид, далее перегрупировка по Гофману -> метиламин. Один из распространенных лабораторных методов.

Author:  ArtooR [ 21 Feb 2018 13:19 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

А можно уточнить пример кислотного гидролиза метилацетата с использованием серной кислоты? Какая концентрация нужна и соотношение?

Author:  Upsidesium [ 21 Feb 2018 21:23 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

ArtooR wrote:
А можно уточнить пример кислотного гидролиза метилацетата с использованием серной кислоты? Какая концентрация нужна и соотношение?

Вода 1:2 или 1:3 по молям. Воду подкислить до концентрации кислоты (в объеме чистой воды без эфира) 0,05-0,1 М (или рН 0,5 - 1,0)

Author:  ArtooR [ 22 Feb 2018 07:44 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

То есть на 1 ммоль воды берется 2 или 3 ммоля эфира и при этом вода должна иметь среду рН 0,5-1?

Author:  Upsidesium [ 22 Feb 2018 09:21 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Да. Это для того чтобы в течении часа реакция прошла на 55-60%.

Page 13 of 34 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/