Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=8319
Страница 13 из 23

Автор:  imorpho [ 13 фев 2018 21:16 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органической химии

Dorif писал(а):
Интересный вопрос: а как можно синтезировать дезоксирибозу? Рибозу и арабинозу я нашёл, как. Заранее спасибо.

А поделитесь, пожалуйста, найденными прописями рибозы и арабинозы.
Спасибо.

И... еще...
Dorif писал(а):
И где можно почитать про синтезы азотистых оснований? Аденин, гуанин, тимин, цитозин(урацил уже синтезнул). Тоже заранее спасибо.

Поделитесь, пожалуйста, прописью на урацил. Выход сильно отличался от того, который был описан в методе?

Автор:  imorpho [ 13 фев 2018 21:29 ]
Заголовок сообщения:  Re: Нуждаюсь в совете

Upsidesium писал(а):
Slavi4 писал(а):
Дабрый день!
Ни у кого нет прописи ацилирования бензола (толуола, если пойдет, это предпочтительней) фталивы ангидридом?
При каких условиях будет декарбоксилироватся поличенная кислота? И по Гофману ее амид будет переграпировыватьсяв соответствующй амин (там ведь =о)?

1)
Вложение:
0120_0001.jpg

2) Метод Дюма: сухая смесь натриевой соли и NaOH. Нагрев -> отгон дифенилкетона.
3) Нет. Развалится на антраниловую и бензойную кислоты.


Не подскажете, откуда пропись на орто-бензоилбензойную к-ту? Там не хватает, как я понимаю, продолжения - циклизации ее в антрахинон, судя по схеме сверху.(хотелось бы посмотреть) Кстати, раз уж антрахинон - а прописи на ализарин у вас, случайно, не найдется?

Автор:  Upsidesium [ 13 фев 2018 22:41 ]
Заголовок сообщения:  Re: Нуждаюсь в совете

imorpho писал(а):
Не подскажете, откуда пропись на орто-бензоилбензойную к-ту? Там не хватает, как я понимаю, продолжения - циклизации ее в антрахинон, судя по схеме сверху.(хотелось бы посмотреть) Кстати, раз уж антрахинон - а прописи на ализарин у вас, случайно, не найдется?

Л. Н. Николенко. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям. Москва, Высшая школа, 1961
Вложение:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 122.14 Кб | Просмотров: 4486 ]

Автор:  imorpho [ 14 фев 2018 06:22 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Upsidesium, супер!
Спасибо! А я как-то и не подумал в Prepchem заглянуть - там бывают очень удобные синтезы.

Автор:  Upsidesium [ 14 фев 2018 12:31 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органической химии

imorpho писал(а):
А поделитесь, пожалуйста, найденными прописями рибозы и арабинозы.
Спасибо.

Ю.А. Жданов - Практикум по химии углеводов (1973)
Глюкоза -> Глюконат кальция -> Арабиноза (метод Руффа) (с.12 и 124)
С ходу не нашел, но по моему книга была на форуме или на FTP.
Рибоза.
Глюкоза -> Эритроза ->...-> Рибоза
Вложение:
v55-145.pdf [285.05 Кб]
Скачиваний: 137

Вложение:
11_159.pdf [612.33 Кб]
Скачиваний: 143

imorpho писал(а):
Поделитесь, пожалуйста, прописью на урацил. Выход сильно отличался от того, который был описан в методе?

Александр давно не посещал форум. Боюсь ответа не последует.
Можно адаптировать методику 5-фторурацила из Рубцова, заменив фторуксусный эфир на этилацетат.
Вложение:
253_0001.jpg
253_0001.jpg [ 675.75 Кб | Просмотров: 4458 ]
Вложение:
254_0001.jpg
254_0001.jpg [ 282.57 Кб | Просмотров: 4458 ]

Самый простой способ: конденсация малеиновой кислоты с мочевиной в присутствии олеума (brown d.j. heterocyclic compounds). Но прописи не находил.

Автор:  Volodymyr [ 14 фев 2018 12:53 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органической химии

Upsidesium писал(а):
Ю.А. Жданов - Практикум по химии углеводов (1973)
Глюкоза -> Глюконат кальция -> Арабиноза (метод Руффа) (с.12 и 124)
С ходу не нашел, но по моему книга была на форуме или на FTP.

Ю.А. Жданов - Практикум по химии углеводов (1973)
http://chemistry-chemists.com/chemister ... ugars.djvu

Автор:  ArtooR [ 15 фев 2018 06:20 ]
Заголовок сообщения:  Метиловый спирт из метилацетата

Здравствуйте! Есть литр метилацетата, заинтересовала возможность его разделения на метиловый спирт и уксусную кислоту соответственно.

Существует обратная (с водой) и не обратная реакции гидолиза (раствором щелочи). Во втором случае получается ацетат и метанол.

Интересует в каких условиях происходят данные реакции (на практике)? Если использовать раствор щелочи, то смесь необходимо просто прокипятить а потом отделить метиловый спирт перегонкой?

Заранее спасибо!

Автор:  Upsidesium [ 15 фев 2018 12:48 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

ArtooR писал(а):
Интересует в каких условиях происходят данные реакции (на практике)? Если использовать раствор щелочи, то смесь необходимо просто прокипятить а потом отделить метиловый спирт перегонкой?

Если планируете получить только метанол, то целесообразней использовать кислотный гидролиз водным раствором 0,05 моль/л соляной кислоты. Выделяющаяся уксусная кислота будет катализировать реакцию. За 1 час конверсия достигает 60%. Условия: кипячение с обратным холодильником.
Если планируете получить метанол и уксусную кислоту (ледяную), то однозначно второй вариант. Условия: кипячение с обратным холодильником. После отделения метанола раствор упаривают до кристаллизации ацетата калия/натрия. Кристаллы сушат до постоянной массы при 260-280 С. Затем нагревают в смеси с сухим (безводным) гидросульфатом калия/натрия:
CH3COONaт + NaHSO4т = Na2SO4т + CH3COOHг
Рассчитанное кол-во смеси загружается в перегонный аппарат и греется над плиткой или масляной бане. Собираются пары с температурой 118,1 С. Дальнейшая обработка не требуется.

Автор:  ArtooR [ 15 фев 2018 13:06 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Большое спасибо за подробную опись! Только еще есть вопрос, в случае с щелочным гидролизом, какой процент щелочи должен быть?

Автор:  Upsidesium [ 15 фев 2018 13:19 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

ArtooR писал(а):
Большое спасибо за подробную опись! Только еще есть вопрос, в случае с щелочным гидролизом, какой процент щелочи должен быть?

Сухая щелочь : эфир = 1:1 (по молям)
Можно использовать как сухую щелочь так и крепкий водный раствор (6 моль/л), но в пересчете на сухую щелочь ее кол-во должно быть равным эфиру.

Автор:  ArtooR [ 15 фев 2018 14:07 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Понял, спасибо!

Автор:  imorpho [ 16 фев 2018 14:33 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Интересно, есть ли способ получения самого метилацетата без участия метанола( т.е. не этерифицируя метанолом уксусную кислоту)?

Кстати, мне тут попался на глаза интересный способ получения перекиси водорода через 2-этилантрагидрохинон. Выглядит красиво. Стало интересно узнать, на сколько это сложно воспроизвести в лабораторных условиях. Ну и сами синтезы 2-этилантрагидрохинона и 2-этилантрахинона также заинтересовали.
Если правильно понял, то синтез 2-этилантрахинона ведется по тому же принципу, что и синтез антрахинона, только бензол заменяется этилбензолом. А далее гидрирование на палладии и никеле для получения 2-этилгидроантрахинона. Хотя, возможно, что есть путь получения самого 2-этилгидроантрахинона, чтобы избежать гидрирования, а получающийся антрахинон не регенерировать, а использовать для чего-нибудь еще.

Автор:  Ramon [ 16 фев 2018 16:41 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

imorpho Вы прямо бухгалтер. :) Всегда ищите сложные решения.
Если вообще без метанола или хлорметана, то алкилирование карбоновых кислот арилалкилтриазенами:
Ar-N=N-NH-R + R1-COOH → R1-COOR + Ar-NH2 + N2
=
Перекись можно получить еще продувая воздух через эмульсию скипидара (терпентинного масла) в воде.

Автор:  Upsidesium [ 16 фев 2018 21:10 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Ramon писал(а):
Перекись можно получить еще продувая воздух через эмульсию скипидара (терпентинного масла) в воде.
Не, с 2-алкил-9,10-антрахинонами можно и пергидроль получить. 2-этил-9,10-антрахинон дает наилучшие выходы и не дает побочных продуктов в виде тетрагидропроизводных, которые тяжело окисляются.
imorpho писал(а):
Если правильно понял, то синтез 2-этилантрахинона ведется по тому же принципу, что и синтез антрахинона, только бензол заменяется этилбензолом. А далее гидрирование на палладии и никеле для получения 2-этилгидроантрахинона. Хотя, возможно, что есть путь получения самого 2-этилгидроантрахинона, чтобы избежать гидрирования, а получающийся антрахинон не регенерировать, а использовать для чего-нибудь еще.
Конденсация фталевого ангидрида с этилбензолом в присутствии олеума или безводного хлорида алюминия. А далее восстановление водородом или порошкообразным железом в воде при 70—80 °С в присутствии гидросульфита натрия. Или просто продуть через суспензию в воде при комнатной температуре сернистый газ. Точнее насытить им воду. За пару часов восстановит.

Автор:  imorpho [ 16 фев 2018 23:09 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Ramon писал(а):
Если вообще без метанола или хлорметана, то алкилирование карбоновых кислот арилалкилтриазенами:
Ar-N=N-NH-R + R1-COOH → R1-COOR + Ar-NH2 + N2


Это интересно. До 30 градусов цельсия проводим следующие реакции. Диазотируем анилин и пропускаем через него метиламин. Затем вливаем уксусную кислоту и получаем метилацетат и снова анилин?
Но если это сработает, то вопрос стоит с метиламином. Как вы его собираетесь получать без метанола?

Есть такая штука:
Окисление кетонов и альдегидов под действием перекиси водорода, мононадсерной кислоты или органических надкислот, приводящее к образованию сложных эфиров, лактонов или кислот: R-CO-R' + [O] → R-CO-O-R'
Реакцию осуществляют в полярных растворителях, обычно при 10-40°C (часто процесс экзотермичен). Катализаторы - кислоты.
Если кетон = ацетон, а органичская надкислота = надуксусная кислота? По формуле должен получиться метилацетат.
H3C(CO)CH3 + H3CC(O)O-OH -> H3C-CO-O-CH3.
Но вот не образуется ли перекись ацетона вместо желаемого продукта?

Возможно, лучший выбор для этой реакции - ацетофенон и пероксибензойная кислота с получением метилбензоата. А уже метилбензоат гидролизовать. Но все же крайне интересно стало, как получить метилацетат без метанола.

Автор:  Ramon [ 17 фев 2018 05:32 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Байер-Виллигер не проходит. Уксусная кислота, ди(гидрокси-метил)перекись и в незначительном количестве гидроксиметилацетат. Это в случае серной кислоты и перекиси водорода. Можно поиграться со смесью бензойная кислота + перекись, но гарантии нет.
Метиламин без метанола - легко: Ледяная уксусная кислота + мочевина получаем ацетамид, далее перегрупировка по Гофману -> метиламин. Один из распространенных лабораторных методов.

Автор:  ArtooR [ 21 фев 2018 12:19 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

А можно уточнить пример кислотного гидролиза метилацетата с использованием серной кислоты? Какая концентрация нужна и соотношение?

Автор:  Upsidesium [ 21 фев 2018 20:23 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

ArtooR писал(а):
А можно уточнить пример кислотного гидролиза метилацетата с использованием серной кислоты? Какая концентрация нужна и соотношение?

Вода 1:2 или 1:3 по молям. Воду подкислить до концентрации кислоты (в объеме чистой воды без эфира) 0,05-0,1 М (или рН 0,5 - 1,0)

Автор:  ArtooR [ 22 фев 2018 06:44 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

То есть на 1 ммоль воды берется 2 или 3 ммоля эфира и при этом вода должна иметь среду рН 0,5-1?

Автор:  Upsidesium [ 22 фев 2018 08:21 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Да. Это для того чтобы в течении часа реакция прошла на 55-60%.

Страница 13 из 23 Часовой пояс: UTC
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/