Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=8319
Page 16 of 34

Author:  radical [ 30 Jul 2018 18:46 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Покупался в разное время советский фармакопейный и китайский пищевой в виде натриевой соли. Цен уже не помню, но на тот момент по экономике все нормально сходилось. Ну и сахарин всяко легче найти, чем хлорсульфонку.

Author:  Upsidesium [ 30 Jul 2018 22:00 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

У какая тут беседа развернулась.
radical wrote:
Ну и сахарин всяко легче найти, чем хлорсульфонку.

Ее не ищут, а как правило синтезируют на месте.
Но уж если на то пошло, то вместо хлорсульфонки можно взять и просто концентрированную серную.
Attachment:
156-157_0001.jpg
156-157_0001.jpg [ 828.83 KiB | Viewed 10636 times ]

Выход орто-изомера около 30%. Маточный раствор упарить досуха, залить ацетоном, осушить хлоридом кальция/сульфатом меди безв.. Растворитель отогнать и перегнать это дело в вакууме масляного насоса.
Или зафигачить все синей изолентой
Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 154.15 KiB | Viewed 10636 times ]

А далее окисляем это добро азоткой в ангидрид, который затем сплавляем с фенолом по методике из сборников ИРЭА.

Author:  radical [ 31 Jul 2018 15:20 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Upsidesium wrote:
Ее не ищут, а как правило синтезируют на месте.

Не знаю, я ее получал из 2л бутылки с акросовской этикеткой, когда сульфировал (сульфохлорировал?) хинолин. Переводить такой ценный реактив на сульфирование толуола мне было бы жаль. А синтезировать ее вообще жесть, не говоря уже от том, что пятихлористый фосфор и олеум тоже реактивы не первой доступности и работать с ними, как и с хлорсульфонкой, удовольствия мало.
Upsidesium wrote:
и перегнать это дело в вакууме масляного насоса.

перегнать? толуолсульфокислоту?
Upsidesium wrote:
А далее окисляем это добро азоткой в ангидрид, который затем сплавляем с фенолом по методике из сборников ИРЭА.

не, по методике там хлорокись фосфора еще добавляется и хлорная кислота (дурацкая методика)

Author:  Upsidesium [ 31 Jul 2018 22:11 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

radical wrote:
А синтезировать ее вообще жесть, не говоря уже от том, что пятихлористый фосфор и олеум тоже реактивы не первой доступности и работать с ними, как и с хлорсульфонкой, удовольствия мало.

Вместо пентахлорида фосфора можно взять более дешевый тионилхлорид. Справится не хуже, а чтобы особо не заморачиваться выбираем второй вариант - две стадии в одной колбе.
radical wrote:
перегнать? толуолсульфокислоту?

Сложно, но можно. Правда нужно будет вооружиться строительным феном. С другой стороны особая очистка не требуется - перегонку можно опустить.
radical wrote:
не, по методике там хлорокись фосфора еще добавляется и хлорная кислота (дурацкая методика)

Если использовать ангидрид, то достаточно будет хлорокиси цинка.

Author:  radical [ 01 Aug 2018 18:36 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Upsidesium wrote:
более дешевый тионилхлорид.

Ха, тионил у нас куда менее доступный реактив, чем даже пятихлористый фосфор. Он попал в списки препаратов двойного назначения, сейчас под особым контролем и его нигде не купишь.

Upsidesium wrote:
Правда нужно будет вооружиться строительным феном

строительный фен при перегонке всегда под рукой :)
м-нитрофенол гонял килограммовыми количествами, весь день у вытяжки с феном на изготовку

Upsidesium wrote:
Если использовать ангидрид, то достаточно будет хлорокиси цинка

сколько с хлористым цинком всякие фталеины-сульфофталеины не пробовал, никогда нормально не получалось
с полифосфорной и хлорокисью фосфора получалось гораздо лучше

Кстати, ОСБК расширяется подобно льду при застывании расплава и может разорвать стеклянную посуду.

Author:  Upsidesium [ 01 Aug 2018 19:50 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

В любом случае пусть автор вопроса решает какой способ ему лучше подходит. Все что можно уже сказали.
На реахимовском сайте есть такая методика:
Quote:
Феноловый красный получают путем перемешивания кристаллов гидроксибензола, или фенола, с фталевым ангидридом в количестве 1:3. Затем очень медленно добавляют серную кислоту, до того момента, как смесь полностью пропитается кислотой. Нужно постоянно помешивать раствор. Затем надо нагреть смесь на маленьком пламени через асбестированный заслонитель несколько минут. При появлении клубов белого дыма прекращают нагревание, потому что в этом случае теряется фталевый ангидрид. В конце раствор обретает коричнево-красную окраску. Затем добавляют воду, при этом выпадает осадок.

Author:  radical [ 01 Aug 2018 20:24 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

из фенола и фталевого ангидрида получается фенолфталеин, а не феноловый красный

Author:  Upsidesium [ 02 Aug 2018 01:14 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

radical wrote:
из фенола и фталевого ангидрида получается фенолфталеин, а не феноловый красный

Это понятно, но производитель химреактивов утверждает, что ФФ сульфируется с декарбоксилированием.

Author:  Upsidesium [ 19 Dec 2018 15:58 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Юрий Денисов wrote:
Upsidesium wrote:
Синтез кокаина и псевдококаина по Вильштеттеру.

А на русском ничего нет?

Вот есть оригинал на немецком.
Attachment:
cocaine.willstatter-1923.pdf [3.12 MiB]
Downloaded 427 times

Author:  Юрий Денисов [ 19 Dec 2018 16:16 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Upsidesium wrote:
Юрий Денисов wrote:
Upsidesium wrote:
Синтез кокаина и псевдококаина по Вильштеттеру.

А на русском ничего нет?

Вот есть оригинал на немецком.
Attachment:
cocaine.willstatter-1923.pdf

Спасибо. Теперь у меня есть стимул подтягивать немецкий :)

Author:  Сергей*** [ 26 Dec 2018 19:41 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Здравствуйте! Скажите, пожалуйста, как можно отличить 2.4-динитрохлорбензол от 4-нитрохлорбензола.

Author:  Upsidesium [ 26 Dec 2018 22:58 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Сергей*** wrote:
Здравствуйте! Скажите, пожалуйста, как можно отличить 2.4-динитрохлорбензол от 4-нитрохлорбензола.

По температуре плавления и показателю преломления:
2.4-динитрохлорбензол
т. пл. 53,4 °С (a), 43 °С (b), 27 °С (g), т. кип. 315°С/762 мм рт. ст., 158-160 °С/1 мм рт. ст.; dt4 1,697 (a, 22 °С), 1,680 (b, 20 °С); nD99,2 1,5582 (a), 1,5859 (b);
Нитрохлорбензолы:
Attachment:
3056-14.jpg
3056-14.jpg [ 14.75 KiB | Viewed 9956 times ]

* Стабильная модификация, nD80 1,5374. ** nD100 1,5376.

Author:  karakol [ 08 Feb 2019 22:11 ]
Post subject:  Реней-никель

Здравствуйте!
Я хочу спросить некоторых форумов, при каких условиях можно гидрировать кетон до спирта с помощью никелевого катализатора Ренея. Есть Существуют ли какие-либо особые требования в отношении доступа воздуха (я знаю, что Re-Ni является пирофорным), как продвигается весь процесс?
Я нахожу это очень интересным для понимания. Я буду рад, если есть литература, описывающая работу с таким катализатором.
Translate

Author:  Upsidesium [ 09 Feb 2019 21:00 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Можно при комнатной температуре в виде суспензии в изопропаноле. Ароматические альдегиды и кетоны (если кето-группа находится близко к ароматическому кольцу) будут восстанавливаться до предельных УВ. Например ацетофенон восстановится до этилбензола.
Attachment:
zuidema2011.pdf [280.88 KiB]
Downloaded 469 times

Можно так же почитать:
Бартошевич Р., Мечниковска-Столярчик В., Опшондек Б. Методы восстановления органических соединений. p. 163
viewtopic.php?p=23175#p23175

Author:  Доброе тепло [ 10 Mar 2019 14:07 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Прошу поделиться рабочей методикой получения диметилолтиомочевины (N,N'-Bis(hydroxymethyl)thiourea, CAS 3084-25-1) из формалина и тиомочевины.

Оригинальная статья, которая в принципе нужна, мне, увы, недоступна.
Pollak, F., Mod. Plast., 1939, vol. 16, no. 10, p. 74; Chem. Abstr., 1939, vol. 33, p. 62497.


Уточню, что для меня важно получение диметилолтиомочевины, с минимумом побочных продуктов конденсации после окончания реакции.

Author:  Ramon [ 10 Mar 2019 15:51 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Quote:
Pollak, F., Mod. Plast., 1939, vol. 16, no. 10, p. 74; Chem. Abstr., 1939, vol. 33, p. 62497.

По просьбам трудящихся:
Attachment:
1939.zip [14.61 MiB]
Downloaded 406 times

Расположение идиотское: первая часть методики на 45 странице, а вторая на 74.
-
С Вас поллитра! :)

Author:  Доброе тепло [ 13 Mar 2019 20:58 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Ramon, я вам очень признателен. Спасибо.

Статья очень неплохая, закрыв глаза на нумерацию. Прояснила неудачи на старте.

Author:  ciekawostki [ 14 Mar 2019 03:49 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

День добрый!
Прошу помочь ответить на несколько вопросов по органическому синтезу.
1. В реакции, описанной в www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV4P0898 произведен синтез 1-Тетралона из бензола и гамма-бутиролактона. Почему подобным путем(one pot synthesis) не получается 2,3-дигидро-1,4-нафтохинон из бензола и янтарного ангидрида (обычно только описан в литературе классический синтез Haworth-а 1-Тетралона, который на первом этапе в реакции Фриделя-Крафтса дает 4-оксо-4-фенилбутановую кислоту и ring closure не происходит)?
2. Почему используются в синтезе именно лактоны? На каждый моль кислоты(заместо ангидрида) образуется моль воды? Или причина не только в образовании воды и отравлении катализатора AlCl3?

Author:  Ramon [ 14 Mar 2019 07:37 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Я встречал только такое объяснение: образуются стабильные ацилиевые комплексы большого объема, разрушая который получаем ароматический кетон или кетокислоту. Продукт остается стабильным именно из-за большого объема исходного комплекса и конечной молекулы. Т.е. на первом месте стереохимия, отчасти электронные эффекты в комплексе. Дальнейшие превращения - принудительная внутримолекулярная конденсация (ацилирование).
А вот в случае лактонов такие комплексы менее объемны и как следствие менее стабильны. Поэтому реакция сопровождается внутримолекулярными конденсациями и изомеризациями.
Во всяком случае других объяснений не доводилось встречать.

Author:  Ramon [ 14 Mar 2019 07:41 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Доброе тепло wrote:
Ramon, я вам очень признателен. Спасибо.
Статья очень неплохая, закрыв глаза на нумерацию. Прояснила неудачи на старте.

Всегда пожалуйста. Ну а насчет поллитра я пошутил. Лучшая благодарность это поддержка журнала.

Page 16 of 34 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/