Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=8319
Страница 16 из 21

Автор:  radical [ 30 июл 2018 17:46 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Покупался в разное время советский фармакопейный и китайский пищевой в виде натриевой соли. Цен уже не помню, но на тот момент по экономике все нормально сходилось. Ну и сахарин всяко легче найти, чем хлорсульфонку.

Автор:  Upsidesium [ 30 июл 2018 21:00 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

У какая тут беседа развернулась.
radical писал(а):
Ну и сахарин всяко легче найти, чем хлорсульфонку.

Ее не ищут, а как правило синтезируют на месте.
Но уж если на то пошло, то вместо хлорсульфонки можно взять и просто концентрированную серную.
Вложение:
156-157_0001.jpg
156-157_0001.jpg [ 828.83 Кб | Просмотров: 2752 ]

Выход орто-изомера около 30%. Маточный раствор упарить досуха, залить ацетоном, осушить хлоридом кальция/сульфатом меди безв.. Растворитель отогнать и перегнать это дело в вакууме масляного насоса.
Или зафигачить все синей изолентой
Вложение:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 154.15 Кб | Просмотров: 2752 ]

А далее окисляем это добро азоткой в ангидрид, который затем сплавляем с фенолом по методике из сборников ИРЭА.

Автор:  radical [ 31 июл 2018 14:20 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Upsidesium писал(а):
Ее не ищут, а как правило синтезируют на месте.

Не знаю, я ее получал из 2л бутылки с акросовской этикеткой, когда сульфировал (сульфохлорировал?) хинолин. Переводить такой ценный реактив на сульфирование толуола мне было бы жаль. А синтезировать ее вообще жесть, не говоря уже от том, что пятихлористый фосфор и олеум тоже реактивы не первой доступности и работать с ними, как и с хлорсульфонкой, удовольствия мало.
Upsidesium писал(а):
и перегнать это дело в вакууме масляного насоса.

перегнать? толуолсульфокислоту?
Upsidesium писал(а):
А далее окисляем это добро азоткой в ангидрид, который затем сплавляем с фенолом по методике из сборников ИРЭА.

не, по методике там хлорокись фосфора еще добавляется и хлорная кислота (дурацкая методика)

Автор:  Upsidesium [ 31 июл 2018 21:11 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

radical писал(а):
А синтезировать ее вообще жесть, не говоря уже от том, что пятихлористый фосфор и олеум тоже реактивы не первой доступности и работать с ними, как и с хлорсульфонкой, удовольствия мало.

Вместо пентахлорида фосфора можно взять более дешевый тионилхлорид. Справится не хуже, а чтобы особо не заморачиваться выбираем второй вариант - две стадии в одной колбе.
radical писал(а):
перегнать? толуолсульфокислоту?

Сложно, но можно. Правда нужно будет вооружиться строительным феном. С другой стороны особая очистка не требуется - перегонку можно опустить.
radical писал(а):
не, по методике там хлорокись фосфора еще добавляется и хлорная кислота (дурацкая методика)

Если использовать ангидрид, то достаточно будет хлорокиси цинка.

Автор:  radical [ 01 авг 2018 17:36 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Upsidesium писал(а):
более дешевый тионилхлорид.

Ха, тионил у нас куда менее доступный реактив, чем даже пятихлористый фосфор. Он попал в списки препаратов двойного назначения, сейчас под особым контролем и его нигде не купишь.

Upsidesium писал(а):
Правда нужно будет вооружиться строительным феном

строительный фен при перегонке всегда под рукой :)
м-нитрофенол гонял килограммовыми количествами, весь день у вытяжки с феном на изготовку

Upsidesium писал(а):
Если использовать ангидрид, то достаточно будет хлорокиси цинка

сколько с хлористым цинком всякие фталеины-сульфофталеины не пробовал, никогда нормально не получалось
с полифосфорной и хлорокисью фосфора получалось гораздо лучше

Кстати, ОСБК расширяется подобно льду при застывании расплава и может разорвать стеклянную посуду.

Автор:  Upsidesium [ 01 авг 2018 18:50 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

В любом случае пусть автор вопроса решает какой способ ему лучше подходит. Все что можно уже сказали.
На реахимовском сайте есть такая методика:
Цитата:
Феноловый красный получают путем перемешивания кристаллов гидроксибензола, или фенола, с фталевым ангидридом в количестве 1:3. Затем очень медленно добавляют серную кислоту, до того момента, как смесь полностью пропитается кислотой. Нужно постоянно помешивать раствор. Затем надо нагреть смесь на маленьком пламени через асбестированный заслонитель несколько минут. При появлении клубов белого дыма прекращают нагревание, потому что в этом случае теряется фталевый ангидрид. В конце раствор обретает коричнево-красную окраску. Затем добавляют воду, при этом выпадает осадок.

Автор:  radical [ 01 авг 2018 19:24 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

из фенола и фталевого ангидрида получается фенолфталеин, а не феноловый красный

Автор:  Upsidesium [ 02 авг 2018 00:14 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

radical писал(а):
из фенола и фталевого ангидрида получается фенолфталеин, а не феноловый красный

Это понятно, но производитель химреактивов утверждает, что ФФ сульфируется с декарбоксилированием.

Автор:  Upsidesium [ 19 дек 2018 14:58 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Юрий Денисов писал(а):
Upsidesium писал(а):
Синтез кокаина и псевдококаина по Вильштеттеру.

А на русском ничего нет?

Вот есть оригинал на немецком.
Вложение:
cocaine.willstatter-1923.pdf [3.12 Мб]
Скачиваний: 74

Автор:  Юрий Денисов [ 19 дек 2018 15:16 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Upsidesium писал(а):
Юрий Денисов писал(а):
Upsidesium писал(а):
Синтез кокаина и псевдококаина по Вильштеттеру.

А на русском ничего нет?

Вот есть оригинал на немецком.
Вложение:
cocaine.willstatter-1923.pdf

Спасибо. Теперь у меня есть стимул подтягивать немецкий :)

Автор:  Сергей*** [ 26 дек 2018 18:41 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Здравствуйте! Скажите, пожалуйста, как можно отличить 2.4-динитрохлорбензол от 4-нитрохлорбензола.

Автор:  Upsidesium [ 26 дек 2018 21:58 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Сергей*** писал(а):
Здравствуйте! Скажите, пожалуйста, как можно отличить 2.4-динитрохлорбензол от 4-нитрохлорбензола.

По температуре плавления и показателю преломления:
2.4-динитрохлорбензол
т. пл. 53,4 °С (a), 43 °С (b), 27 °С (g), т. кип. 315°С/762 мм рт. ст., 158-160 °С/1 мм рт. ст.; dt4 1,697 (a, 22 °С), 1,680 (b, 20 °С); nD99,2 1,5582 (a), 1,5859 (b);
Нитрохлорбензолы:
Вложение:
3056-14.jpg
3056-14.jpg [ 14.75 Кб | Просмотров: 2072 ]

* Стабильная модификация, nD80 1,5374. ** nD100 1,5376.

Автор:  karakol [ 08 фев 2019 21:11 ]
Заголовок сообщения:  Реней-никель

Здравствуйте!
Я хочу спросить некоторых форумов, при каких условиях можно гидрировать кетон до спирта с помощью никелевого катализатора Ренея. Есть Существуют ли какие-либо особые требования в отношении доступа воздуха (я знаю, что Re-Ni является пирофорным), как продвигается весь процесс?
Я нахожу это очень интересным для понимания. Я буду рад, если есть литература, описывающая работу с таким катализатором.
Translate

Автор:  Upsidesium [ 09 фев 2019 20:00 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Можно при комнатной температуре в виде суспензии в изопропаноле. Ароматические альдегиды и кетоны (если кето-группа находится близко к ароматическому кольцу) будут восстанавливаться до предельных УВ. Например ацетофенон восстановится до этилбензола.
Вложение:
zuidema2011.pdf [280.88 Кб]
Скачиваний: 60

Можно так же почитать:
Бартошевич Р., Мечниковска-Столярчик В., Опшондек Б. Методы восстановления органических соединений. p. 163
viewtopic.php?p=23175#p23175

Автор:  Доброе тепло [ 10 мар 2019 13:07 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Прошу поделиться рабочей методикой получения диметилолтиомочевины (N,N'-Bis(hydroxymethyl)thiourea, CAS 3084-25-1) из формалина и тиомочевины.

Оригинальная статья, которая в принципе нужна, мне, увы, недоступна.
Pollak, F., Mod. Plast., 1939, vol. 16, no. 10, p. 74; Chem. Abstr., 1939, vol. 33, p. 62497.


Уточню, что для меня важно получение диметилолтиомочевины, с минимумом побочных продуктов конденсации после окончания реакции.

Автор:  Ramon [ 10 мар 2019 14:51 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Цитата:
Pollak, F., Mod. Plast., 1939, vol. 16, no. 10, p. 74; Chem. Abstr., 1939, vol. 33, p. 62497.

По просьбам трудящихся:
Вложение:
1939.zip [14.61 Мб]
Скачиваний: 62

Расположение идиотское: первая часть методики на 45 странице, а вторая на 74.
-
С Вас поллитра! :)

Автор:  Доброе тепло [ 13 мар 2019 19:58 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Ramon, я вам очень признателен. Спасибо.

Статья очень неплохая, закрыв глаза на нумерацию. Прояснила неудачи на старте.

Автор:  ciekawostki [ 14 мар 2019 02:49 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

День добрый!
Прошу помочь ответить на несколько вопросов по органическому синтезу.
1. В реакции, описанной в www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV4P0898 произведен синтез 1-Тетралона из бензола и гамма-бутиролактона. Почему подобным путем(one pot synthesis) не получается 2,3-дигидро-1,4-нафтохинон из бензола и янтарного ангидрида (обычно только описан в литературе классический синтез Haworth-а 1-Тетралона, который на первом этапе в реакции Фриделя-Крафтса дает 4-оксо-4-фенилбутановую кислоту и ring closure не происходит)?
2. Почему используются в синтезе именно лактоны? На каждый моль кислоты(заместо ангидрида) образуется моль воды? Или причина не только в образовании воды и отравлении катализатора AlCl3?

Автор:  Ramon [ 14 мар 2019 06:37 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Я встречал только такое объяснение: образуются стабильные ацилиевые комплексы большого объема, разрушая который получаем ароматический кетон или кетокислоту. Продукт остается стабильным именно из-за большого объема исходного комплекса и конечной молекулы. Т.е. на первом месте стереохимия, отчасти электронные эффекты в комплексе. Дальнейшие превращения - принудительная внутримолекулярная конденсация (ацилирование).
А вот в случае лактонов такие комплексы менее объемны и как следствие менее стабильны. Поэтому реакция сопровождается внутримолекулярными конденсациями и изомеризациями.
Во всяком случае других объяснений не доводилось встречать.

Автор:  Ramon [ 14 мар 2019 06:41 ]
Заголовок сообщения:  Re: Вопросы по органическому синтезу.

Доброе тепло писал(а):
Ramon, я вам очень признателен. Спасибо.
Статья очень неплохая, закрыв глаза на нумерацию. Прояснила неудачи на старте.

Всегда пожалуйста. Ну а насчет поллитра я пошутил. Лучшая благодарность это поддержка журнала.

Страница 16 из 21 Часовой пояс: UTC
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/