Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=8319		 Page 17 of 34
Author:  ciekawostki [ 22 Mar 2019 18:47 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Спасибо вам, Ramon, за ответ. Однако же остается вопрос.
1. 4-оксо-4-фенилбутановую кислоту можно закрыть в цикл?
2. Можете дать для примера реакции ring closure для бензола или арилов, которые протекают относительно легко?
Хочется понять логику таких вот конденсаций.
Author:  Upsidesium [ 23 Mar 2019 20:52 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
ciekawostki wrote:
4-оксо-4-фенилбутановую кислоту можно закрыть в цикл?

Вам же коллега ясно ответил:
Ramon wrote:
Дальнейшие превращения - принудительная внутримолекулярная конденсация (ацилирование).

Если сплавлять бензол с янтарным ангидридом, то будет 4-оксо-4-фенилбутановая кислота. Но если сплавлять в присутствии безводного хлорида алюминия или олеума, то в этих условиях идет еще и внутримолекулярная конденсация и на выходе имеем α-нафтогидрохинон (1,4-дигидроксинафталин).
ciekawostki wrote:
Можете дать для примера реакции ring closure для бензола или арилов, которые протекают относительно легко?

Их много:
Реакции Бишлера-Напиральского, Пикте-Шпенглера и Померанца-Фрича (синтез изохинолинов)
Реакция Скраупа (классический синтез хинолина)
Реакция Бушерера (синтез карбазолов)
Реакции Фишера, Бушвальда и Ларока (синтез индола)
Реакция аннелирования по Робинсону (модификация Хаузера для арилов)
Author:  ciekawostki [ 24 Mar 2019 18:42 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Спасибо, Ramon, Upsidesium.
Видимо, немного коряво выразился.
1. Мне хотелось найти пропись получения α-нафтогидрохинона из бензола и янтарного ангидрида, возможно, путем сплавления их в присутствии безводного хлорида алюминия.
2. Понять причины протекания реакции. Чтобы можно было оценить возможность протекания реакции. Например между бензолом и хлоруксусной кислотой в присутствии безводного хлорида алюминия. Будет ли замыкание цикла? Чтобы каждый раз не задавать глупые вопросы, при замене алифатического или ароматического соединения.
3. А также узнать различные реакции внутримолекулярной конденсации с углеродным скелетом(без гетероциклов), наподобие этого:

Attachments:
kondensacja-prz.jpg
kondensacja-prz.jpg [ 95.37 KiB | Viewed 9382 times ]
Author:  Ing.P. [ 24 Mar 2019 22:26 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
ciekawostki wrote:
...
2. Можете дать для примера реакции ring closure для бензола или арилов, которые протекают относительно легко?
Хочется понять логику таких вот конденсаций.
Если надо пристроить цикл к бензольному кольцу, то стоит учесть, что две молекулы C6H5R часто бывают склонны циклизоваться в производные антрацена и т.п.
Author:  Ramon [ 25 Mar 2019 07:55 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
ciekawostki wrote:
1. Мне хотелось найти пропись получения α-нафтогидрохинона из бензола и янтарного ангидрида, возможно, путем сплавления их в присутствии безводного хлорида алюминия.

Методик под рукой к сожалению нет. Придется ждать пока коллега Upsidesium ответит.
ciekawostki wrote:
2. Понять причины протекания реакции. Чтобы можно было оценить возможность протекания реакции. Например между бензолом и хлоруксусной кислотой в присутствии безводного хлорида алюминия. Будет ли замыкание цикла? Чтобы каждый раз не задавать глупые вопросы, при замене алифатического или ароматического соединения.

Реакция Фриделя-Крафтса между бензолом и галогенкарбоновыми кислотами состава Cl-(CH2)n-COOH возможна. Кинетика изучена.
Attachment:
nakajima1979.pdf [1008.84 KiB]
Downloaded 391 times

Однако если для случая n=3 (описан в статье) и более реакция идет эффективно (выходы 80% и более), то в случае n = 1 или 2 выходы крайне низкие 10-15%. Причина опять стерические ограничения. Получить конденсированный с бензолом циклобутановый цикл можно если использовать хлорацетилхлорид в бензоле в присутствии металлического цинка. ХАХ реагирует с цинком и превращается в кетен, который тут же цепляется к бензольному ядру (реакция Дильса-Альдерса).
Author:  Upsidesium [ 26 Mar 2019 21:13 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
ciekawostki wrote:
1. Мне хотелось найти пропись получения α-нафтогидрохинона из бензола и янтарного ангидрида, возможно, путем сплавления их в присутствии безводного хлорида алюминия.

Именно такой методики нет, но в таких случаях берут аналогичную и пересчитывают стехиометрию.
Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 1.38 MiB | Viewed 9329 times ]

Методика затратная и оттого экономически не состоятельна. В настоящее время нафто- и антрахиноны получают окислением нафталина и антрацена бихроматами.
Author:  Сергей*** [ 29 Mar 2019 16:55 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Скажите, пожалуйста, где можно найти методику синтеза никотиновой кислоты окислением хинолина азотной кислотой или хромовой смесью или диоксидом марганца.
Author:  ciekawostki [ 29 Mar 2019 17:46 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Сергей*** wrote:
Скажите, пожалуйста, где можно найти методику синтеза никотиновой кислоты окислением хинолина азотной кислотой или хромовой смесью или диоксидом марганца.

Здравствуйте! Интересно! А можете дать источник, где вы это узнали? (в анлийской википедии есть об этом информация https://en.wikipedia.org/wiki/Quinolinic_acid#Synthesis)
Я так понимаю вы хотите провести синтез хинолина через конденсацию анилина с глицерином. Затем окислить хинолин до хинолиновой кислоты и никотиновой кислоты? Своеобразный путь получения никотиновой кислоты через анилин?
Author:  ciekawostki [ 29 Mar 2019 17:47 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Upsidesium, Спасибо вам огромное за ответ!

Ramon, Спасибо, изучаю!
Author:  Сергей*** [ 29 Mar 2019 18:06 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Вот там написано, чем можно окислять. Но самой методики получения я нигде не нашёл.
Attachment:
Безымянный.png
Безымянный.png [ 142.87 KiB | Viewed 9263 times ]
Author:  Upsidesium [ 29 Mar 2019 18:50 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Сергей*** wrote:
Но самой методики получения я нигде не нашёл.

Вообще-то она в каждом советском практикуме по гетероциклам и тонкому синтезу встречается.
Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 1.89 MiB | Viewed 9266 times ]

Ну и хинолин по Скраупу. Самый простой способ получения незамещенного хинолина, не считая покупки готового на коксо-химическом заводе.
Attachment:
Безымянный2.jpg
Безымянный2.jpg [ 1.95 MiB | Viewed 9266 times ]

Подсказка: Прежде чем приступать - изучи примечания!!!
=
Quote:
Своеобразный путь получения никотиновой кислоты через анилин?

А почему своеобразный? Это хорошо известный и давно применяемый (после окисления никотина) метод.
Author:  Сергей*** [ 29 Mar 2019 19:54 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Спасибо большое.
Author:  ciekawostki [ 30 Mar 2019 01:57 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Upsidesium wrote:
А почему своеобразный? Это хорошо известный и давно применяемый (после окисления никотина) метод.

Мало у меня опыта еще и знаний, поэтому многие вещи вызывают "wow" эффект. Я думал, что пиридины через Чичибабина получают. Спасибо Вам за ваши знания и что ими делитесь!

Сергей*** wrote:
Вот там написано, чем можно окислять. Но самой методики получения я нигде не нашёл.
Спасибо! А название книги и авторов можно вас попросить выложить или ссылку на саму книгу?
Author:  Ramon [ 30 Mar 2019 07:14 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
У Скраупа есть статья по окислению хинолинов. Жаль на немецком.
Attachment:
skraup1881.pdf [1.37 MiB]
Downloaded 384 times
Author:  Сергей*** [ 31 Mar 2019 12:44 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Quote:
Спасибо! А название книги и авторов можно вас попросить выложить или ссылку на саму книгу?


Книга. Фенолы и основания из углей Альфред Дирихс 1958год.
Author:  lunaa [ 03 Apr 2019 13:20 ]
Post subject:  Ксантогенат натрия получение
Добрый день ! Расскажите о синтезе ксантогенатов (в частности ксантогената натрия). Читал в сети, что некоторые делают это, можно сказать, в домашних условиях.
Author:  Upsidesium [ 03 Apr 2019 22:06 ]
Post subject:  Re: Ксантогенат натрия получение
lunaa wrote:
Добрый день ! Расскажите о синтезе ксантогенатов (в частности ксантогената натрия). Читал в сети, что некоторые делают это, можно сказать, в домашних условиях.

Если есть готовый сероуглерод и абсолютный спирт, то можно и дома.
Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 60.09 KiB | Viewed 9146 times ]

Методика универсальная. Меняется только спирт и щелочь.
Author:  felpochta@mail.ru [ 04 Apr 2019 08:59 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Приветствую всем ГУРУ !!! Есть такое соединение, называется Пиринурон, относится к зооцидам. Мне очень нужно его или получить или купить, если он где-то производится.... Наверное проще получить, но я не знаю как.... Кто может мне хоть чем-то помочь???
Author:  stas [ 04 Apr 2019 11:30 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Не выдумывайте сказок. Проще купить
Author:  Upsidesium [ 04 Apr 2019 22:04 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 18.63 KiB | Viewed 9099 times ]
Page 17 of 34 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/