| Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики http://chemistry-chemists.com/forum/ |
|
| Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу) http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=8319 |
Page 19 of 34 |
| Author: | felpochta@mail.ru [ 12 Jul 2019 07:13 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
. |
|
| Author: | Ramon [ 12 Jul 2019 09:28 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
felpochta@mail.ru wrote: Простите, а что за Сигма? Американская фирма-монополист торгующая химическими реактивами. Видимо коллега намеревался посоветовать купить готовые 3-пиколиламин и 4-нитрофенил изоцианат, чтобы просто смешать их и получить пиринурон. С этим справится и человек без опыта. Но стоят они действительно дорого: 4-нитрофенил изоцианат в Мерке (концерн Сигма) 3200 руб за 5 г, a 3-пиколиламин там же 1620 руб за 5 г. Никаких бешеных цен в USD там нет, похоже, что коллега запутался в обозначениях. . Так что если есть желание, то можно купить по 5 г, смешать и оставить в плотно укупоренном сосуде на сутки-двое при комнатной температуре. В идеале должно получиться 8 г пиринурона. Т.е. если делать все самому, то себестоимость пестицида получается 600 руб/г. |
|
| Author: | felpochta@mail.ru [ 12 Jul 2019 12:17 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Ramon и Upsidesium - Вы даже не представляете насколько ценную информацию мне дали. Скажите, как я могу Вас отблагодарить? |
|
| Author: | Upsidesium [ 12 Jul 2019 22:17 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Только объем сосуда должен быть минимальным ибо 3-пиколиламин чувствителен к кислороду. Оптимальным будет вариант влить 3-пиколиламин в какую-нибудь стеклянную бутылку, засыпать 4-нитрофенил изоцианат, продуть азотом/аргоном, укупорить и нагреть на водяной бане до 60 С. Через 4 часа остудить, влить туда воды, вылить содержимое на фильтр и промыть водой. Осадок с фильтра собрать и высушить. |
|
| Author: | felpochta@mail.ru [ 15 Jul 2019 07:56 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Я тут немного порыскал в интернете, и вроде бы нашёл составные компоненты Пиринурона и на Российских хим-сайтах тоже ( 3-пиколиламин и 4-нитрофенил изоцианат) Или может ошибаюсь ... ((( |
|
| Author: | Ramon [ 15 Jul 2019 08:42 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
felpochta@mail.ru wrote: Я тут немного порыскал в интернете, и вроде бы нашёл составные компоненты Пиринурона и на Российских хим-сайтах тоже ( 3-пиколиламин и 4-нитрофенил изоцианат) Или может ошибаюсь ... ((( Так Вы бы ссылку привели, а участники посмотрели бы, проверили. |
|
| Author: | Юрий Денисов [ 15 Jul 2019 10:08 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Только заключите ссылку в тег [hidе], чтобы не поднимать им поисковую выдачу. Hidden text: ON
Available only to registered users. |
|
| Author: | felpochta@mail.ru [ 15 Jul 2019 23:37 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Ramon wrote: felpochta@mail.ru wrote: Я тут немного порыскал в интернете, и вроде бы нашёл составные компоненты Пиринурона и на Российских хим-сайтах тоже ( 3-пиколиламин и 4-нитрофенил изоцианат) Или может ошибаюсь ... ((( Так Вы бы ссылку привели, а участники посмотрели бы, проверили. Да я вроде так особо-то и не искал.... Вот 4-нитрофенил изоцианат (https://labteh.com/pid28313/4-nitrofeni ... cros-29670) А вот 3-пиколиламин (http://www.new-brands.kz/catalog/337/2383/) |
|
| Author: | Ramon [ 16 Jul 2019 07:50 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Да это они и есть. |
|
| Author: | Сергей*** [ 24 Jul 2019 21:07 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Скажите, пожалуйста, где можно найти синтез галлеина из пирогаллола и фталевого ангидрида. |
|
| Author: | Upsidesium [ 24 Jul 2019 22:23 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Сергей*** wrote: Скажите, пожалуйста, где можно найти синтез галлеина из пирогаллола и фталевого ангидрида. Точно так же как и из галловой кислоты, только нужно пересчитать на пирогаллол. А в остальном методика модификации не требует. Разве что расплав пенится не будет, а только парить. Attachment: 152_0001.jpg [ 680.94 KiB | Viewed 9829 times ] |
|
| Author: | Ramon [ 02 Aug 2019 12:46 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Upsidesium wrote: Точно так же как и из галловой кислоты, только нужно пересчитать на пирогаллол. Автор предлагает пробирный вариант, но там вместо щелочи добавляется кислота. Attachment:
|
|
| Author: | Upsidesium [ 03 Aug 2019 00:02 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Ramon wrote: Автор предлагает пробирный вариант, но там вместо щелочи добавляется кислота. Ну это не серьезно. Водоотнимающие средства при такой температуре совсем необязательны. Скорость реакции-то они ускорят, но выход снизят и параллельно разбавят продукт побочкой. Кстати краситель действительно подобен флуоресцеину - фиолетовый раствор с яркой желто-зеленой флуоресценцией в УФ. Интересно бы им |
|
| Author: | ciekawostki [ 03 Aug 2019 14:02 ] | ||
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. | ||
Приветсвтую всех. Пытаюсь разобраться в синтезах защищенных дезоксирибонуклеозид-фосфорамидит-ов (protected nucleoside phosphoramidites). Правильно ли я понял, что метод синтеза основывается сперва на синтезе соответсвующего рибонуклеозида по Силилу-Гильберту-Джонсу(Silyl-Hilbert-Johnson), перевода его через деоксигенирование по Бартону(Barton deoxygenation) в дезоксирибонуклеозид и дальнейшее выставление защитных групп? См. схему ниже.
|
|||
| Author: | Upsidesium [ 03 Aug 2019 22:38 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Вопрос: Кто такой Силил-Гильберт-Джонс? Похоже реакция весьма специфичная. Ее нет ни в именных реакциях и даже гугл про нее не знает. Деоксегинирование по Бартону совсем не обязательно. В фармацевтической химии ретровирусных препаратов обычно получают дезоксирибозу (см. методику -> viewtopic.php?p=78558#p78558) и ее потом модифицируют. После сочетают с нуклеотидом, часто тоже модифицированным. Attachment: Idoxuridine_synthesis.png [ 80.69 KiB | Viewed 9702 times ] Attachment: Trifluridine_synthesis.png [ 50.97 KiB | Viewed 9700 times ] Здесь реакция с образованием ртутной соли весьма напоминает Силил-как-его-там. Но я нигде не встречал, что это именной метод. |
|
| Author: | Иван Николаевич [ 04 Aug 2019 07:52 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Upsidesium wrote: Кстати краситель действительно подобен флуоресцеину - фиолетовый раствор с яркой желто-зеленой флуоресценцией в УФ. Интересно бы им 
офф
|
|
| Author: | Upsidesium [ 04 Aug 2019 13:28 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Иван Николаевич wrote:
офф
|
|
| Author: | ciekawostki [ 04 Aug 2019 15:29 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Upsidesium wrote: Вопрос: Кто такой Силил-Гильберт-Джонс? Не правильно я написал. Реакция эта - Hilbert-Johnson reaction(Гилберта-Джонса). Реакция с применением замещенного силана - sylil (Силил). Об этой реакции тут: https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/28067759 и тут: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10. ... 9.conrr314 |
|
| Author: | Upsidesium [ 04 Aug 2019 18:10 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
ciekawostki wrote: Не правильно я написал. Во-первых: Вы ее опять неправильно записали. Реакция Гилберта-Джонсона - образование нуклеозидов путем конденсации нуклеотида с галогендезоксирибозой в присутствии солей двухвалентной ртути (самая высокая скорость реакции и следовательно самый высокий выход). Во-вторых: на картинке Вы привели метод Форбрюггена, который является модификацией реакции Фриделя-Крафтса и не имеет отношения к Гилберту-Джонсону. В то же время имеет перед ней преимущество в виде более мягких условий и как следствие более высоких выходов. И наконец в-третьих: метод не является общим. Так в 12-ти томнике Общая органическая химия Бартона в т. 10, ч. 22.2 описаны все основные методы синтеза нуклеозидов. |
|
| Author: | ciekawostki [ 12 Aug 2019 00:24 ] |
| Post subject: | Re: Вопросы по органическому синтезу. |
Огромнейшее Вам спасибо, Upsidesium! Вы мне сильно помогли разобраться, перечитываю Бартона т10 и т11, а также много полезной информации нашел у Кочеткова в "Химии природных соединений" и "Химии углеводов". Насчет той защиты одновременно 3-прим и 5-прим нашел автора методики и он же разработал тот силан, поэтому описан как его подробный синтез, так и применение и выделение защищенных им нуклеозидов. Автор Войчех Маркевич. Если интересно, то вот методики. Attachment: 
Tetraisopropyldisiloxane-13-diylaGroupforSimultaneousProtectionof3-and5-HydroxyFunctionsofNucleosides-19792.pdf [456.47 KiB]
Downloaded 409 times Attachment:
SimultaneousProtectionof3-and5-HydroxylGroupsofNucleosides-1986.pdf [115.8 KiB]
Downloaded 389 times У меня в связи со всем этим возник вопрос. У Вас, случайно, нету методики синтеза трихлорсилана? (У меня так на уме синтез через нагретый в трубке кремний с пропусканием сухого HCl или, возможно, проще через тетрахлорсилан, пробулькивая через дисперсию или порошок меди сухой H2S). |
|
| Page 19 of 34 | All times are UTC [ DST ] |
| Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group http://www.phpbb.com/ |
|