На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

Часовой пояс: UTC




Начать новую тему Ответить на тему  [ Сообщений: 450 ]  На страницу Пред.  1 ... 19, 20, 21, 22, 23  След.
Автор Сообщение
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 15 мар 2020 07:35 
Не в сети
Ветеран
Ветеран
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 22 фев 2010 04:45
Сообщения: 926
Откуда: Волжский (Волгоградская область)
Потапов Андрей писал(а):
У кого есть нормальная методика получения аурина ( из щавелевой кислоты), или методика его выделения из плава.

Получение (статья Кольбе на немецком)
Вложение:
Kolbe.pdf [1.23 Мб]
Скачиваний: 30

Очистка
Вложение:
Dale-2.pdf [416.28 Кб]
Скачиваний: 28

Пробирочный вариант из практикума Авериной А.В.
Вложение:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 172.08 Кб | Просмотров: 1140 ]


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 05 апр 2020 21:37 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 17 ноя 2009 03:45
Сообщения: 11464
Откуда: г. Волгоград
Синтез эмодина
Вложение:
Emodin.png
Emodin.png [ 13.66 Кб | Просмотров: 1059 ]

Вложение:
krohn1980.pdf [394.46 Кб]
Скачиваний: 38


Синтез пиперина
Вложение:
Piperin.png
Piperin.png [ 11.34 Кб | Просмотров: 1059 ]

Вложение:
B00.Piperineexpt.pdf [394.6 Кб]
Скачиваний: 34

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 06 апр 2020 12:48 
Не в сети
Начинающий
Начинающий

Зарегистрирован: 24 ноя 2009 11:57
Сообщения: 94
Более поздняя методика синтеза эмодина:
Вложение:
Emodine2019.png
Emodine2019.png [ 49.74 Кб | Просмотров: 1030 ]

Жаль, что при получении соединения 9 выход всего 50% и катализ не всегда доступной трифторметансульфокислотой.

Цитата:
Вложение:
chalothorn2019.pdf [671.8 Кб]
Скачиваний: 27


Пример выделения пиперина из черного перца (экстракция дихлорметаном):

Цитата:
Вложение:
epstein1993.pdf [2.03 Мб]
Скачиваний: 37


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 06 апр 2020 20:19 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 17 ноя 2009 03:45
Сообщения: 11464
Откуда: г. Волгоград
Доброе тепло писал(а):
Жаль, что при получении соединения 9 выход всего 50% и катализ не всегда доступной трифторметансульфокислотой.

От этого никуда не уйдешь. Это хорошо известная проблема в химии антрахинонов. Если в орто- или метаположении к месту конденсации находится гидроксигруппа, то реакция идет медленно и с низкими выходами.
Вместо научного гомосексуализма с труднодоступными соединениями можно пожертвовать выходом и воспользоваться классическим приемом бромирования соединения 7 в ортоположение к метиловой группе. Соот-но галоген будет ориентировать замещение в ортоположение к себе и реакция пройдет просто в присутствии 7% олеума (выход около 40%). Далее для дебромирования и диметилирования идет кипячение в ледяной уксусной кислоте в присутствии йодоводородной кислоты с получением эмодин антранола, который затем окисляется СrO3 в ледяной уксусной кислоте (выход тоже около 50%).
Еще один классический способ обхода проблемы - получение антрахинонового ядра и последующее введение заместителей.
Цитата:
2-метил-9,10-антрахинон
β-метилантрахинон
2-метилантрахинон
В 2-литровой колбе, защищенной хлоркальциевой трубкой, смешивают 157 г (0,65 мол.) п-толуил-о-бензойной кислоты, полученной из 100 г фталевого ангидрида, и 1400 г (725 мл) дымящей серной кислоты (20% серного ангидрида; примечание 1). Смесь нагревают на водяной бане в течение 2 час, периодически встряхивая колбу (примечание 2), после чего прозрачный тёмнокрасный раствор охлаждают и выливают на лед, находящийся в 4-литровом стакане, причем выпадает метилантрахинон. Через смесь пропускают в течение 20 мин. водяной пар, а затем фильтруют ее с отсасыванием через шерстяную материю или через пористый стеклянный фильтр. Осадок хорошо промывают горячей водой, переносят обратно в стакан и суспендируют в горячей воде, к которой добавлен некоторый избыток аммиака против количества, необходимого для нейтрализации кислоты.
Продукт отсасывают и сушат до постоянного веса. Если конденсация велась правильно, фильтрат должен быть бесцветным и не давать осадка с соляной кислотой.
Получается 118—130 г (81—90% теоретич., считая на исходную кислоту) 2-метилантрахинона в виде кристаллов светлотелесного цвета с т. пл. 173°. Практически продукт чист; если же его перекристаллизовать из спирта с животным углем, то получаются длинные, шелковистые, почти бесцветные иглы с т. пл. 173,5° (176° испр.).

Примечания
1. Некоторые исследователи применяют для конденсации вместо дымящей серной кислоты концентрированную, но при этом выход получается меньшим и продукт всегда окрашен в ярко-желтый цвет примесями, которые не удаляются при перекристаллизации.
2. Время, потребное для конденсации, можно сократить вдвое, без уменьшения выхода, если нагревать смесь до 125—130°.

Дополнительная информация:
При перегонке с цинковой пылью или при нагревании с HI и фосфором восстанавливается до 2-метилантрацена.
Синтезы органических препаратов. - Ч. 1. - М., 1949 стр. 253-254

А далее собственно получают как природные антрахиноны, так и синтетические красители:
Вложение:
BAL-10.pdf [5.25 Мб]
Скачиваний: 35

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 12 апр 2020 20:42 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 31 дек 2010 15:30
Сообщения: 178
Здравствуйте. Возник вопрос по хлорметилированию 8-гидроксихинолина во всех методиках, которые попадали при поиске везде барботируют HCI (газ) в реакционную массу в течение 3 или 6 часов. Возможно ли просто прокипятить РМ с обратным холодильником в течении 3 или 5 часов.
Как пример:
5-Chloromethyl-8-quinolinol hydrochloride. A mixture of 101.5 g. (0.7 mole) of 8-quinolinol, 250 ml. (3 moles) of concentrated hydrochloric acid, and 250 ml. (3.3 moles) of 3% formaldehyde was stirred while hydrogen chloride gas was passed into the solution over a period of 6 hours. The mixture was kept overnight at rmm temperature. The yellow crystals which had formed were filtered, washed with ether and dried in the presence of anhydrous calcium chloride and potassium hydroxide at 45-50' in uacuo to give 146 g. (91%). m.p. 281-283' dec. [Lit. (8) m.p. 283' dec.]


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 12 апр 2020 23:44 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 17 ноя 2009 03:45
Сообщения: 11464
Откуда: г. Волгоград
Можно. Только в методике ее постепенно прикапывают. Еще как вариант - хлорметилалкиловые эфиры.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 13 апр 2020 07:38 
Не в сети
Ветеран
Ветеран
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 22 фев 2010 04:45
Сообщения: 926
Откуда: Волжский (Волгоградская область)
Джон писал(а):
A mixture of 101.5 g. (0.7 mole) of 8-quinolinol, 250 ml. (3 moles) of concentrated hydrochloric acid, and 250 ml. (3.3 moles) of 3% formaldehyde was stirred while hydrogen chloride gas was passed into the solution over a period of 6 hours.

Так, а где же там прикапывание? Там сливают все вместе + при перемешивании еще пропускают сухой хлороводород и уж никак не кипятят с обратным холодильником.
Хлорметиловые эфиры, насколько я помню, тоже получают пропусканием сухого хлороводорода в смесь метанола с формальдегидом в присутствии хлорида цинка. Так что по мне это лишняя головная боль.


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 13 апр 2020 17:37 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 15 окт 2011 21:39
Сообщения: 5072
Нафталин, помню, хлорметилоровался смесью соляной и фосфорной кислот с формальдегидом.


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 13 апр 2020 19:34 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 17 ноя 2009 03:45
Сообщения: 11464
Откуда: г. Волгоград
Ramon писал(а):
Так, а где же там прикапывание? Там сливают все вместе + при перемешивании еще пропускают сухой хлороводород и уж никак не кипятят с обратным холодильником.

Извиняюсь, невнимательно прочел.
Ramon писал(а):
Хлорметиловые эфиры, насколько я помню, тоже получают пропусканием сухого хлороводорода в смесь метанола с формальдегидом в присутствии хлорида цинка. Так что по мне это лишняя головная боль.

Не обязательно.
Цитата:
Dimethoxymethane is prepared by the following procedure:
A mixture of 250 g of methyl alcohol, containing 1 % of anhydrous hydrogen chloride and 100 g of paraformaldehyde, is refluxed at 40-50° C for 6 hours, and then the reaction mixture is allowed to stand overnight. The pH is adjusted to neutral by the addition of alkaline and the mixture is then fractionally distilled. Dimethoxymethane is a colorless volatile liquid, d=0.855, boiling point 42° C. Dimethoxymethane is readily soluble in water.

1% безводного HCl нарабатывается in situ путем постепенного и осторожного прикапывания к метанолу рассчетного кол-ва хлористого тионила:
CH3OH + SOCl2 = CH3Cl + SO2 + HCl
Далее получают хлорметиловый эфир:
CH3O-CH2-OCH3 + CH3COCl = ClСH2-OCH3 + CH3COOCH3
Цитата:
Chloromethyl Methyl Ether as a Solution in Toluene.
A three-neck 500 mL flask fitted with a thermocouple thermometer, reflux condenser, and addition funnel was charged with dimethoxymethane (44.25 mL, 0.50 mol, 1 equiv), toluene (133 mL, 3 volumes), and Zn(OAc)2 (9.2 mg, 0.01%). Acetyl chloride (35.5 mL, 0.50 mol, 1 equiv) was placed in the addition funnel, and was then introduced into the reaction mixture at a constant rate over 5 min. The Zn(OAc)2 dissolved shortly after addition of the AcCl was started. During the next 15 min, the reaction mixture warmed slowly to 45 °C, and then cooled to ambient temperature over 3 h, at which time analysis of an aliquot of the reaction mixture by NMR indicated complete consumption of DMM. Solutions of MOMCl in toluene prepared using this stoichiometry have a density of 0.91 g/mL, are approximately 2.1 M (18% w/w), and are stable for months if adequately sealed. 1H NMR (CDCl3): δ 5.44 (s, 2H, MOMCl), 3.64 (s, 3H, MeOAc), 3.49 (s, 3H, MOMCl), 2.03 (s, 3H, MeOAc).

В качестве растворителя можно брать так же диоксан, например, катализатором могут быть и галогениды цинка. Без растворителя сабж лучше не получать, т.к. реакция сильно экзотермическая и можно легко потерять контроль над ней. Взрыва не будет, но куча побочки и вероятное наличие паров люто канцерогенного ХМЭ в лабе гарантированы.
Потом 8-гидроксихинолин просто заливается 3-х кратным избытком хлорметилового эфира и выдерживается сутки при комнатной температуре.
radical писал(а):
Нафталин, помню, хлорметилоровался смесью соляной и фосфорной кислот с формальдегидом.

Это тоже можно попробовать. Со всей ароматикой прокатывает.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 13 апр 2020 20:07 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 31 дек 2010 15:30
Сообщения: 178
Спасибо за ответы.
Хлорметиловый эфир не вариант т.к. канцероген страшный.Хлористого тионила тоже нет. Придется попробовать РМ без "газирования" HCI подержать часов 5 при 70-80*С. Или регенератор HCI собирать. Время покажет, сейчас пока сбор лит. материала и обдумывания вариантов. Пока на карантине сидим.


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 13 апр 2020 20:16 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 17 ноя 2009 03:45
Сообщения: 11464
Откуда: г. Волгоград
Ну там как бы не кипение. Просто повышенная температура для ускорения реакции.
Вложение:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 149.18 Кб | Просмотров: 781 ]

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 13 апр 2020 20:53 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 15 окт 2011 21:39
Сообщения: 5072
В Препаративной органической химии под ред Вулфсона (с 322) есть подробное описание синтеза, кажется, я по нему и делал.


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Токсикологическая химия
СообщениеДобавлено: 17 май 2020 09:16 
Не в сети
Посетитель
Посетитель

Зарегистрирован: 17 май 2020 09:08
Сообщения: 2
Возможно ли синтезировать в домашних условиях сакситоксин и расскажите детально подробно как и из чего сделать таковые вещества?


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Токсикологическая химия
СообщениеДобавлено: 17 май 2020 10:23 
Не в сети
Ветеран
Ветеран
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 22 фев 2010 04:45
Сообщения: 926
Откуда: Волжский (Волгоградская область)
Лобанов писал(а):
Возможно ли синтезировать в домашних условиях сакситоксин и расскажите детально подробно как и из чего сделать таковые вещества?

Никак. Просто примите это как данность. Синтезы многостадийные и далеко не для домашней лаборатории.
Методики детально описаны в научных журналах, в том числе с открытым доступом.
Вложение:
fleming2007.pdf [633.51 Кб]
Скачиваний: 24

Вложение:
nihms340321.pdf [887.54 Кб]
Скачиваний: 20

Вложение:
tanino1977.pdf [291.77 Кб]
Скачиваний: 22


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 20 май 2020 21:22 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 17 ноя 2009 03:45
Сообщения: 11464
Откуда: г. Волгоград
Полный химический синтез капсаицина.
Вложение:
capsaicin-orito.jpg
capsaicin-orito.jpg [ 55.09 Кб | Просмотров: 303 ]

Вложение:
kaga1989.pdf [332.27 Кб]
Скачиваний: 17

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 10 июн 2020 11:08 
Не в сети
Участник
Участник
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 30 июн 2017 10:31
Сообщения: 112
Откуда: Украина
Здравствуйте! У кого-то есть методика получения
1,8-нафтоилен-1'2'-бензимидазола ( нафталевый ангидрид+ о-фенилендиамин) в среде ледяной уксусной к-ты?


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 10 июн 2020 13:24 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 17 ноя 2009 03:45
Сообщения: 11464
Откуда: г. Волгоград
Сергей*** писал(а):
Здравствуйте! У кого-то есть методика получения
1,8-нафтоилен-1'2'-бензимидазола ( нафталевый ангидрид+ о-фенилендиамин) в среде ледяной уксусной к-ты?

Б.М. Красовицкий, Л.М. Афанасиади Препаративная химия органических люминофоров (1997). Стр. 182.
viewtopic.php?p=10718#p10718
Вложение:
P94_0001.jpg
P94_0001.jpg [ 399.68 Кб | Просмотров: 182 ]

Есть еще советский патент на получение ОСЧ 1,8-нафтоилен-1'2'-бензимидазола:
Вложение:
3766965-o.jpg
3766965-o.jpg [ 171.53 Кб | Просмотров: 182 ]

Только вакуум и 300 0С это жесть.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 10 июн 2020 13:44 
Не в сети
Участник
Участник
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 30 июн 2017 10:31
Сообщения: 112
Откуда: Украина
Спасибо большое!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 10 июн 2020 17:10 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 15 окт 2011 21:39
Сообщения: 5072
Видать, Шостка совсем загибается.
Спрашивали тоже недавно люмоген зеленый 517, это традиционно их были позиции.


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
СообщениеДобавлено: 10 июн 2020 18:16 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 16 мар 2018 10:06
Сообщения: 1509
Откуда: Київ
Что про это говорил один кадр из Шостки. Он - начальник цеха на РИАПе, но на выходные ездит домой. И в курсе, что там. В Шостке поставили хорошее, новое оборудование, но мастерами взяли сопляков, которые действуют по принципу: результат работы не важен - главное, чтобы люди не гуляли.
Аппаратчик? Сделал загрузку? Пока у тебя идет процесс в аппарате - иди стену крась! Вчера уже покрасил? Иди еще раз крась - нечего сидеть. В результате много опытных людей ушло, остальные - в процессе.
Самое смешное, что тот кадр поддерживает у себя в цеху точно такую же систему - с аналогичным результатом (информация полуторагодичной давности).

_________________
Думайте!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
Показать сообщения за:  Поле сортировки  
Начать новую тему Ответить на тему  [ Сообщений: 450 ]  На страницу Пред.  1 ... 19, 20, 21, 22, 23  След.

Часовой пояс: UTC


Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и гости: 3


Вы не можете начинать темы
Вы не можете отвечать на сообщения
Вы не можете редактировать свои сообщения
Вы не можете удалять свои сообщения
Вы не можете добавлять вложения

Найти:
Перейти:  

[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group