Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Зависимость энергии связи иона и сольвата от температуры
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=5&t=7544		 Page 1 of 1
Author:  Fr франций [ 29 May 2017 09:16 ]
Post subject:  Зависимость энергии связи иона и сольвата от температуры
Здравствуйте! Не подскажете, как зависит энергия связи иона и сольватной оболочки от температуры? Я имею в виду формулы теоретические, эмпирические. Закон Киргофа не пойдёт, нужны энергии связи для температур типа 43, 68, 33 и т.д., а для таких в справочниках не найти данных, придётся графики строить, а ионов мне не мало нужно обсчитать, долго это всё будет и муторно.
Author:  Upsidesium [ 29 May 2017 12:47 ]
Post subject:  Re: Зависимость энергии связи иона и сольвата от температуры
Энергия связи сольватной оболочки с ионом определяется выигрышем энергии при ее образовании. Иными словами это ΔG сольватации. Зависит она исключительно от эффективного радиуса сольватированного иона, а вот радиус уже зависит от температуры.
Вот основные формулы для расчетов, просто выбираете нужное приближение. Но учтите уравнения приближенные т.е. они не гарантируют 100% совпадение теории с экспериментом. Для статистической физики это нормально, а вот для химии далеко не всегда.
Attachment:
Энергия сольватации.docx [42.51 KiB]
Downloaded 569 times

Возможно будет так же полезна книга Yizhak Marcus. Ions in Solution and their Solvation. John Wiley & Sons (2016)
viewtopic.php?p=139268#p139268
Author:  Fr франций [ 29 May 2017 13:48 ]
Post subject:  Re: Зависимость энергии связи иона и сольвата от температуры
То что приближенные, не есть хорошо. Я зависимость растворимости от температуры изучаю и растворы соответственно насыщенные, проверю по Киргофу тогда, совпадут значения или нет, потом отпишу что получилось.
Author:  Upsidesium [ 29 May 2017 14:33 ]
Post subject:  Re: Зависимость энергии связи иона и сольвата от температуры
Можно поступить как квантовики. Сделать расчет по справочным данным для 25 С например, а потом такой же по приближенному уравнению Борна. Из соотношения результатов вывести поправочный коэффициент.
Если раствор насыщенный, то однозначно третье приближение (для реальных растворов):
Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 12.15 KiB | Viewed 11928 times ]
Author:  Fr франций [ 29 May 2017 15:16 ]
Post subject:  Re: Зависимость энергии связи иона и сольвата от температуры
Можно попробовать.
А вы не знаете где можно найти полные теплоты растворения?
Author:  Fr франций [ 29 May 2017 18:32 ]
Post subject:  Re: Зависимость энергии связи иона и сольвата от температуры
Нашёл данные только для 18 градусов.
Author:  Upsidesium [ 30 May 2017 01:08 ]
Post subject:  Re: Зависимость энергии связи иона и сольвата от температуры
Наверняка в 3-м томе Никольского. Где-то в сети было еще для 25. Но везде пишут, что определяется в основном экспериментально. Т.е. справочник по ним редкость.
А вообше химия (термодинамика) растворов темный и нехоженый лес. Объясняет, но толком ничего не предсказывает. Поэтому или используют приближенные (полуэмпирика) методы, и специально это оговаривают, или меряют в эксперименте.
Author:  antabu [ 30 May 2017 04:22 ]
Post subject:  Re: Зависимость энергии связи иона и сольвата от температуры
Возможно, в 12-и томнике Новый справочник химика и технолога. Но ошибок в нём больше, чем у Никольского.
Page 1 of 1 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/