Добрый день!

У меня сложилась следующая проблема - необходимо определить содержание массовой доли формиата натрия в поставляемом нам техническом формиате натрия.
Перепробовал следующие методы - потенциометрическое титрование с хлорной кислотой (получается выше 100%), метод газовой хроматографии при которой идёт определение муравьиной кислоты (получается пик, пересчёт которого даёт значение ниже 5%).

Может кто сталкивался с такой проблемой?
Сообщите как её решали и каким методом пользовались. Самое главное - где его найти.

Буду признателен любой полезной информации, в том числе реальным ссылкам.

Заранее благодарю.

А чем (и как) вы переводите формиат в муравьиную кислоту?

Возможно, стоит силилировать муравьиную кислоту, ибо она разлагается при нагревании.

Объясните, что значит "силилировать"? Впервые слышу.
И как это может помочь в хроматографическом определении?

Получение силильных производных. На колонках хреновасто летят кислоты, амины и спирты из-за высокой температуры кипения, взаимодействии с материалом колонки или из-за термолабильности. При взаимодействии спиртов и кислот с ГМДС (гексаметилендисилазаном) в присутствии триметилхлорсилана получаются триметилсилильные эфиры, которые термостабильны и хорошо летят в колонке. Часто применяется при анализе гормонов методом ГХМС.

Нагреть с большим избытком конц. серной к-ты; измерить количество выделившегося CO, например:
5CO + I₂O₅ → 5CO₂ + I₂
Не уверен есть ли такой метод анализа, но раз уж дико врут испытанные методы, то может этот путь даст удобоваримый результат.

CO можно и на газовом хроматографе померить. Муравьиная кислота неустойчива и отогнать ее в виде HCOOH проблематично (нужно пониженное давление) - тем более из раствора серной кислоты. .

Поэтому мне и подумалось, что вместо выделения муравьинки, лучше будет перевести её в CO. Тем более реакция довольно специфична по отношению к возможным примесям в техническом продукте. Только примесь оксалата может завышенный результат дать, но отдельный анализ на оксалаты скорректирует его.

Что-то мне подсказывает, что может быть подойдет перманганатометрия с обратным титрованием щавелевой кислотой. То есть формиат натрия в кислой среде будет восстанавливать перманганат. Потом также нужно будет скорректировать оксалаты в исходном продукте.

Если СО считать, то это на ПИД детекторе. Его редко используют, только при анализе газов.

Не только: катарометр (приходилось это делать именно с СО).

Недавно занимаюсь этим вопросом, так хотел бы пояснения. Значит, сначала проводится перманганатометрия в кислой среде (кислая среда создаётся щавелевой кислотой), а затем необходимо кислотно-основное титрование? Что можно ли будет использовать для определения оксалатов? Подойдёт ли щёлочь, либо я двигаюсь не в том направлении.

Щавелевая кислота будет реагировать с перманганатом. При перманганатометрии количество восстановителя (в данном случае - формиата) определяют по объему раствора перманганата (известной нормальности), который пошел на титрование.

А йодометрией по реакции 2KOH+HCOOH+I2=2KI+CO2+H2O Главная проблема - кол-во щелочи.

Я бы начал с перманганатометрии, иодометрия - капризный метод.