Известно, что прокаливанием можно отогнать Cl2 из пятихлористого фософора и получить треххлористый который является жидкостью.

Так ли это ? И вообще как с наименьшими потерями провести сей синтез

Наиболее рациональный способ: пойти к органиками и попробовать поменять PCl5 на PCl3.
Другие способы не представляют практического интереса.

В Википедии есть вот такая реакция: PCl5 + 2 NO2 → PCl3 + 2NO2Cl
Если NO2Cl - газ, то можно попробовать.

Далеко не всякая реакция может быть использована для препаративных целей. NO2Cl - неустойчивое соединение, которое останется растворенным в PCl3. Вряд-ли приведенная реакция идет только слева на право.
Хлорид фосфора (V) как раз получают хлорированием хлорида фосфора (III).