Или аморфный, или кристаллики очень мелкие.

Т.е более вероятно, что осажденный азид меди просто аморфный? т.е из за того, что молекулы хаотически накиданы друг на друга он не получается так сказать компактным, (в отличии от азида свинца допустим) а губчатым? верно хоть мыслю?

Прокалю кальциевую селитру (надеюсь) получить нитрит кальция. Потом по Чувурину, 14грамм нитрита кальция в 30мл воды, 50мл 20% H2SO4, фильтруем. Можно вместо гидразин-гидрата взять гидразин сульфат?

https://www.exploders.us/sprawka/10.html


1) Получение азида калия из бутилнитрита:
Сначала растворяют 65-70г гидроксида калия в 500мл. абсолютного спирта при нагревании.
К раствору добавляют 60г 85% гидразин-гидрата. Смесь слегка подогревают и добавляют 15г бутилнитрита для затравки. Затем колбу с присоединенным к ней холодильником снимают с паровой бани и вводят еще 110г бутилнитрита с такой скоростью, чтобы смесь слегка кипела. Обычно эта операция продолжается 1 час. Затем колбу вновь нагревают на паровой бане в течение 15 мин для завершения реакции. Колбу охлаждают в бане со льдом. Твердое вещество отфильтровывают, промывают четырьмя порциями по 50 мл. холодного абсолютного этанола, а затем двумя порциями этилового эфира по 125 и 100 мл соотв. Препарат сушат на воздухе при 55-60°С. Выход азида калия 78-84%.
При использовании сульфата гидразина вместо гидразингидрата, в смеси наряду с азидом натрия образуется сульфат. Поэтому необходима дополнительная очистка. Очистка заключается в осторожном добавлении к смеси солей разбавленной серной кислоты и отгонке азотистоводородной кислоты в 10% р-р гидроксида натрия. Возможно использование меньшего кол-ва спирта и большего кол-ва воды (напр. содержания воды 50-80%). В этом случае нужен избыток гидразина (0.6-0.75моля орг. нитрита на 1 моль гидразина).

Получение бутилнитрита:
В 60 мл воды вливают 87 мл конц. серной кислоты. Смесь охлаждают до 0°С в ванне из смеси льда с поваренной солью. Осторожно приливают 222г бутилового спирта при постоянном перемешивании.
Затем в течение часа эту смесь вводят под поверхность холодного (0°С) р-ра 228г нитрита натрия в 900мл воды. Раствор нитрита следует охлаждать смесью соли и льда и тщательно перемешивать во избежание образования вязкой эмульсии. Бутилнитрит всплывает в виде желтого масла. Этот слой отделяют и трижды промывают порциями по 60 мл. раствора, содержащего 45г хлорида натрия и 5 г бикарбоната натрия в 180 мл. воды. Выход 87-93%.

Азид натрия также может быть синтезирован из N-нитрозодифениламина, который в отличие от большинства других нитрозаминов не является канцерогеном:
НДФА получают взаимодействием спиртового р-ра дифениламина с нитритом натрия в кислой среде.
Затем спиртовой р-р НДФА нагревают с соотв. количеством спиртового р-ра щелочи и гидразин-гидрата.
После нескольких часов кипячения смесь охлаждают и выделившийся азид натрия отфильтровывают. Полученный обратно дифениламин можно опять использовать для получения азида натрия.

Получение сульфата гидразина:
Мочевину растворяют в избытке р-ра щелочи, охлаждают до 0°С. После чего полученный раствор прибавляют к холодному раствору гипохлорита натрия:

CO(NH2) 2 + 2NaOH + NaClO => N2H4*H2O + NaCl + Na2CO3

Для достижения положительных выходов в смесь необходимо добавить небольшое кол-во желатины, животного клея или крахмала, более эффективна добавка перманганата калия, которая позволяет поднять выход до 70%.
После растворения смесь необходимо нагреть до приблизительно 100°С, когда начнется образование гидразина. Смесь охлаждают и нейтрализуют серной кислотой и концентрируют р-р упариванием. При этом выпадает осадок малорастворимого сульфата гидразина N2H4*H2SO4 (растворимость 2.86г на 100 г воды при 20°С)

Получение азида натрия из гидразинсульфата: К 130г гидразинсульфата прибавили соответствующее кол-во р-ра аммиака для образования хорошо растворимого гидразин аммония сульфата. В образовавшийся раствор (ок 500мл) при интенсивном помешивании очень медленно добавили рассчитанное кол-во нитрита натрия, растворенного в 500мл воды. При этом необходимо тщательно перемешивать и следить чтобы температура не поднималась выше 30°С. Таким образом получается р-р содержащий азид и сульфат натрия. Подобным образом можно получить азид натрия из нитрата гидразина. Во избежание значительного разложения продукта реакцию в обоих случаях надо вести таким образом чтобы поддерживалась слабокислая реакция среды (кислотность на уровне кислотности насыщенного раствора борной кислоты).

Отлично, этот способ мне подходит! Думаю, получить азид калия (как никак, натрий купить можно). Потом азид получится отделить перекристаллизацией?

Нужно смотреть растворимости азидов калия и натрия. По большому счету, чтобы получить чистый азид калия, нужно брать нитрит калия (не натрия).

Мда, в русхиме нитрита калия нет.
Буду восстанавливать нитрат свинцом (из аккумулятора), только несколько вопросов. Как я понимаю, надо расплавить нитрат калия (нагреть до какой температуры, или расплава будет достаточно?), кидаю свинец (как долго будет идти восстановление?), извлекаю плав, растворяю в воде, фильтрую, упариваю. Правильно?

Методика в Карякине есть. Но лучше таки найти готовый, чем дышать свинцовыми соединениями.

Соли калия я беру не только потому что хочу получить именно калий, а еще потому что нитрат натрия (для получения нитрита) приходится самому делать, а калиевая селитра достаточной чистоты теперь свободно продается в садоводческом.


Да, но чистота еще сомнительная, сульфат все равно будет. Для осаждения нерастворимых азидов это подходит хорошо, но мне нужны, к сожалению, растворимые. Еще приходила мысль осадить нерастворимый азид, а потом из него и азид калия осадить, но что-то очень сложно получается.

Вообще с соединениями свинца лучше не связываться, не имея серьезной потребности: не смертельно, но здоровья вам не добавит.