На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

All times are UTC [ DST ]




Post new topic Reply to topic  [ 28 posts ]  Go to page 1, 2  Next
Author Message
 Post subject: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 19 Jun 2014 17:13 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 27 Mar 2014 14:28
Posts: 273
Location: Украина
Тринитрорезорцин — (2,4,6-тринитро-1,3-диоксибензол, стифниновая кислота, ТНР) — химическое соединение C6H(NO2)3(OH)2. Бризантное взрывчатое вещество.
Представляет собой светло-желтые кристаллы гексагональной системы. Их удельный вес 1,83 г/см³, температура плавления 180 °C. Слабо растворим в воде: при 14 °C растворяется 0,65 %, при 62 °C − 1,1 %.

Свойства

Тринитрорезорцин — довольно сильная кислота и по своим свойствам сходен с тринитрофенолом. Являясь двухосновной кислотой, он может образовывать средние и кислые соли. Средние соли его так же стойки, как соли тринитрофенола. Концентрированный водный раствор тринитрорезорцина растворяет железо и цинк с выделением водорода, особенно легко протекает реакция при нагревании. На медь, серебро, свинец, олово и кадмий он не действует. Карбонаты разлагаются тринитрорезорцином с выделением углекислоты.

Получение

ТНР получают нитрованием резорцина смесью азотной и серной кислот.
Нам понадобится:
- 98% серная кислота
- 70% азотная кислота
- резорцин, измельченный в порошок
- колба, весы и мерный цилиндр
- плитка или колбонагреватель
- термометр
- дистиллированая вода
- термос чая

Итак, приступая к работе, следует предупредить, что помещение должно хорошо вентилироваться, кислоты используются концентрированные (очки), а стифниновая кислота еще и сильно пачкает всё вокруг.

16 грамм резорцина растворяют при слабом нагревании (40 град) в 20 мл серной кислоты. Реакция экзотермическая, так что надо греть только в начале. После добавления всего количества резорцина смесь медленно нагревают до 80 градусов и выдерживают 60 минут при этой температуре.
Полученную массу кристаллов охлаждают до 0 градусов, помещают в лед и добавляют по каплям и размешивая 30 мл азотной кислоты.
После добавления кислоты смесь выдерживают 15 минут и нагревают на водяной бане до кипения (95 град). Выдерживают при этой температуре 1.5 часа. Со смеси активно летят оксиды азота, это нормально. Следует только следить, чтобы пена не вылезла из колбы.
После окончания реакции вливают в смесь 200 мл воды и оставляют охлаждаться до 5 градусов.
Кристаллы фильтруют на воронке, трижды промывая порциями холодной воды.

Выход ТНР - ок. 20 грамм. Можно очистить перекристаллизацией со смеси спирт\вода (1 : 2) с расчёта 8 мл смеси на грамм ТНР.

Attachment:
qPcLhPpiOMs[1].jpg
qPcLhPpiOMs[1].jpg [ 158.8 KiB | Viewed 24417 times ]


Стифнат магния

Стифнат магния исключительно легко растворяется в воде (в отличие от стифната натрия). При хранении очень концентрированного раствора магниевой соли над серной кислотой он выпадает в виде светло-желтых иголочек.
Очень хорошей растворимостью в воде магниевой соли пользуются для получения через стифнат магния стифната свинца. Более того, при использовании соли магния для синтеза ТНРС, последняя получается со значительно большей гравиметрической плотностью - 1.5 г\см3, против 0.7 г\см3, если использовать соль натрия.

Получение:
- 20 грамм ТНР
- 2.75 грамма оксида магния
- 150 мл воды

Здесь всё просто - заливаем ТНР водой, нагреваем до 70 градусов, добавляем окись и выдерживаем при этой температуре 20 минут. Получается темно-красный раствор с небольшим избытком ТНР.
Attachment:
Md5T4In9bco[1].jpg
Md5T4In9bco[1].jpg [ 136.22 KiB | Viewed 24417 times ]


Тринитрорезорцинат свинца (ТНРС)

Тот самый. Кристаллическое вещество от оранжевого до коричневого цвета, обладает сильными токсическими и взрывчатыми свойствами. Моногидрат ТНРС обладает хорошей чувствительностью к искре и пламени, поэтому используется в качестве сенсибилизирующей добавки к азиду в капсюлях-детонаторах. Ещё его широко используют в накольных составах. Не взаимодействует с металлами. Плохо растворим в воде и органических растворителях.

Получение:
- раствор 40 грамм нитрата свинца в 200 мл воды
- вышеполученный раствор стифната магния

Для синтеза был собран вот такой прибор:
Attachment:
S-zHgzr06FQ[1].jpg
S-zHgzr06FQ[1].jpg [ 179.99 KiB | Viewed 24417 times ]

Оба растворы подогревают до 70 градусов и по каплям добавляют стифнат магния при активном размешивании в стакан с раствором соли свинца. Очень желательна мешалка. Кристаллы ТНРС сразу не возникают, не пугайтесь. После сливания массу снимают с плитки и не прекращая размешивания оставляют охлаждаться на протяжении 40 минут.
Фильтруют, промывают, сушат при температуре не выше 40 градусов вдали от огня.

Это кучка 10 грамм ТНРС :)
Attachment:
6juhmS3L7yo[1].jpg
6juhmS3L7yo[1].jpg [ 123.89 KiB | Viewed 24349 times ]


О чувствительности к лучу пламени.
Очень напоминает ГМТД. Разве что при сгорании хлопок резче, громче, вспышка ярче и тучка белого дыма.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 20 Jun 2014 12:56 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 12 Dec 2011 23:11
Posts: 1500
Да... Красота... Описано великолепно! Супер! У самого было желание заняться такой темой, но руки не дошли из-за того, что красит все она жутко. Может быть когда-нибудь руки и дойдут.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 20 Jun 2014 22:49 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 27 Mar 2014 14:28
Posts: 273
Location: Украина
Спасибо. Красит, это да, но тёплым раствором соды это всё легко можно отмыть.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 21 Jun 2014 11:59 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 12 Dec 2011 23:11
Posts: 1500
Но вот пикринка что-то ничем от поверхностей не отмывалась. От стекла, конечно, отмывалась, а вот от рук, от подоконника :)) никак.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 24 Jun 2014 15:09 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 27 Mar 2014 14:28
Posts: 273
Location: Украина
Небольшое видео по ТНРС


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 24 Jun 2014 15:53 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 27 Mar 2014 14:28
Posts: 273
Location: Украина
Вспышка (или взрыв?) ТНРС
Attachment:
TNRS.jpg
TNRS.jpg [ 287.92 KiB | Viewed 24261 times ]


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 24 Jun 2014 19:37 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Скорее - взрыв. Визуально напоминает взрыв фульмината ртути.

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 29 Jun 2014 16:55 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Оформил:
Стифнаты и стифниновая кислота (тринитрорезорцин, ТНР)
http://chemistry-chemists.com/N4_2014/C ... -P4-1.html

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 29 Jun 2014 23:08 
Offline
Гуру
Гуру

Joined: 24 Mar 2010 12:56
Posts: 1253
Location: צפת
Получить кислоту можно гораздо проще (причем количественно!). Резорцин нитрозируется в 2,4-динитрозорезорцин нитритом с разб. серной при добавении кусочков льда. Продукт окисляется 30% азоткой при кипячении - и всё. Но будьте осторожны при получении ТНРС - перемешивание действительно нельзя прекращать до охлаждения! У меня были большие неприятности из-за незнания этого....


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 30 Jun 2014 08:37 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 27 Mar 2014 14:28
Posts: 273
Location: Украина
moonshine43 wrote:
Получить кислоту можно гораздо проще (причем количественно!). Резорцин нитрозируется в 2,4-динитрозорезорцин нитритом с разб. серной при добавении кусочков льда. Продукт окисляется 30% азоткой при кипячении - и всё. Но будьте осторожны при получении ТНРС - перемешивание действительно нельзя прекращать до охлаждения! У меня были большие неприятности из-за незнания этого...

Можно и так, но ТНР получится менее качественный. И более-менее количественный выход только по первой стадии. Не зря в промышленности используют исключительно первый способ - через дисульфорезорцин.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 01 Jul 2014 18:51 
Offline
Гуру
Гуру

Joined: 24 Mar 2010 12:56
Posts: 1253
Location: צפת
Как раз во второй стадии выход количественный, и кислота чистая получается. Собственно, для проверки этого я синтез и затеял. Выделил, взвесил.. ну и пустил на ТНРС..(всю сразу - а что с ней ещё делать, тем более за 2 недели до защиты диплома?). Точно не помню, грамм 200-300 должно было получиться :aq: . А перемешивал иногда, отвлекаясь от Вейганда.. Результат- резкая смена жизни. (Теперь доволен. Судьбоносное вещество :) )


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 03 Jul 2014 08:45 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 12 Dec 2011 23:11
Posts: 1500
Он (ТНРС) что, взорвался?


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 03 Jul 2014 20:03 
Offline
Гуру
Гуру

Joined: 24 Mar 2010 12:56
Posts: 1253
Location: צפת
Да, прямо под водой. Осадок тяжелый, нижний слой перегрелся.. как раз когда я подошёл, чтобы снять с плитки. Взрыв не особо сильный, но под тягой стояла бутылка с отходами эфира. Меня обдало горячей жидкостью (очки- великое изобретение :) ), пока смыл, оглянулся - огонь. Без очков, не разобравшись, плеснул воды.. а тяга выключается в соседней лаборатории.. в общем, потушили. И всё бы сошло, но зав. кафедрой- отставник КГБ - позвонил в родную контору и заявил о провокации. Давно было, сейчас бы не отделался легко. А так-допросили и отпустили (понадобится- вызовем..). Потом диплом, а после должна была начаться работа в институте. Именное распределение у меня было.. Но ректор был другом того зав каф. Короче, пошёл наниматься в завод. И хорошо! Такого болота избежал :av:


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 04 Jul 2014 08:55 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 12 Dec 2011 23:11
Posts: 1500
Вот что перемешивание животворящее делает! :))
Тоже все эти грабли на примере PETN изучил. Только без последствий (не считая потерянных реактивов и времени).


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 05 Jul 2014 21:08 
Offline
Гуру
Гуру

Joined: 24 Mar 2010 12:56
Posts: 1253
Location: צפת
На всякий случай - условия второй реакции (получение динитрозорезорцина несложно) : концентрация азотки - 10-35%, мольное соотношение 5:1, температура 50-80 С. Выход более 90%.
У меня получился за 95...


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 05 Jul 2014 21:11 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 12 Dec 2011 23:11
Posts: 1500
5 азотки?


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 06 Jul 2014 21:16 
Offline
Гуру
Гуру

Joined: 24 Mar 2010 12:56
Posts: 1253
Location: צפת
Да. Я брал примерно 30% и слабо кипятил. Реакция идет без эксцессов (в достаточно большом стакане и под тягой, конечно).


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 07 Jul 2014 07:59 
Offline
Гуру
Гуру

Joined: 24 Mar 2010 12:56
Posts: 1253
Location: צפת
Кстати, когда становятся доступны ТНРС, азиды свинца и кадмия, гремучая ртуть и т.п. - не стОит забывать, из ЧЕГО состоит дым их взрывов..


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 07 Jul 2014 08:13 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 27 Mar 2014 14:28
Posts: 273
Location: Украина
moonshine43 wrote:
не стОит забывать, из ЧЕГО состоит дым их взрывов..

+


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
PostPosted: 07 Jul 2014 09:13 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Не только дым: после испытания фульмината ртути у меня руки были в "ртутном зеркале" - черный налет с легким блеском. - Думать нужно было раньше.

Решил, что меньшим злом будет помыть кожу полисульфидом натрия (подокисленный сульфид).

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
Display posts from previous:  Sort by  
Post new topic Reply to topic  [ 28 posts ]  Go to page 1, 2  Next

All times are UTC [ DST ]


Who is online

Users browsing this forum: No registered users and 95 guests


You cannot post new topics in this forum
You cannot reply to topics in this forum
You cannot edit your posts in this forum
You cannot delete your posts in this forum
You cannot post attachments in this forum

Search for:
Jump to:  

[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group