Vladimir wrote:
Некто wrote:
Как - то мне приходилось заниматься полисульфидами и в заданных древними условиями, они невозможны. При наличии щелочей, без воды, сера не диспропорционирует. Реакция мне показалась интересной и я решил поковыряться в ней.
Через ряд промежуточных относительно более простых реакций, я пришел к суммарной:
12КNO3 + 5K2CO3 + 10S ---> K2O + 10K2SO4 + 6N2 + 5CO2
Стехиометрическое соотношение исходных (округляя): 1200 : 700 : 320.
В отличие от пороха, данная смесь не содержит основного восстановителя - углерода, поэтому до сульфида дело не доходит.
В качестве промежуточных соединений мелькают такие: KNO2, K2SO3, SO2, O2, K2O.
Через ряд промежуточных относительно более простых реакций, я пришел к суммарной:
12КNO3 + 5K2CO3 + 10S ---> K2O + 10K2SO4 + 6N2 + 5CO2
Стехиометрическое соотношение исходных (округляя): 1200 : 700 : 320.
В отличие от пороха, данная смесь не содержит основного восстановителя - углерода, поэтому до сульфида дело не доходит.
В качестве промежуточных соединений мелькают такие: KNO2, K2SO3, SO2, O2, K2O.
В таких случаях необходимо провести полный количественный анализ продуктов реакции (твердых и газообразных), а не писать уравнения исходя только из произвольной гипотезы и условий материального баланса.
Полисульфиды образуются при нагревании серы с поташем или содой, что давно известно. Если нагреть смесь соды или поташа с серой, образуется желтое или оранжевое вещество, которое активно выделяет сероводород с кислотами.
При отсутствии углерода роль восстановителя выполняет сера. В ходе реакции серы с селитрой образуются вещества основного характера, которые затем дают с серой сульфид (или полисульфиды) - это даже при отсутствии поташа. Не даром, горение серы в расплаве селитры во многих практикумах описывают уравнением:
2KNO3 + 4S = K2S + N2 + 3SO2
___________________________
Ваше уравнение никак не объясняет едкий запах сернистого ангидрида и дым серного ангидрида. Кроме того, оксид калия ни за что не образуется в присутствии углекислого газа. Вообще, получить оксид калия непросто, для этого приходится нагревать гидроксид калия с металлическим калием.
Бумага многое может стерпеть. Такая сложная реакция, судя по коэффициентам, идет с разветвлениями и запахи могут быть. Кроме того, если соблюсти пропорции времен крепостного права, то приличный избыток селитры оправдывает появление сульфатов (я не зря привел весовые пропорции для сравнения), что легко проверить, и снижает долю реакций до сульфидов. В данный момент я не имею возможности всё это проверить.
А то, что в правой части уравнения затесался К2О, так это от избытка труда и спешки. Просто выкинем избыток К2СО3 и всё устаканится.
6KNO3 + 2K2CO3 + 5S ----> 5K2SO4 + 3N2 + 2CO2
Мелочь, типа сульфида, вместе с оксидами серы, тоже могут малость пожить. Естественно, что тут мелочь: K2SO4 или K2S, неплохо было бы проверить.
И не нужно преувеличивать трудности получения оксида калия. В своё время, я легко получал его на кухне коммунальной квартиры. Реакция легко идет в пробирке при нагревании на газовой горелке согласно уравнению:
6KNO3 + 10Fe ---> 3K2O + 5Fe2O3 + 3N2
Реакция идет красиво, в конце, правда, в пробирке образуется дырка. Эту реакцию я частенько предлагаю страждущим юным химикам, которые нервничают из-за отсутствия щелочи. Ежели взять некоторый избыток железа, то чистота щелочи обещает быть приличной. Если, конечно, закрыть глаза на чистоту железного порошка, достать который тоже непросто, а сделать - грязно.
В связи с этим, позвольте всех вас поздравить с Новым годом и пожелать на будущее подходить к проблемам с целью их разрешения, а не подавления.
. Берите сухое горючее или плитку. В квартире понятно делать нельзя и желательно отойти подальше.