Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Определение концентрации золота в тетрахлораурате
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=73&t=8558		 Page 1 of 1
Author:  goodwin1982 [ 28 May 2020 02:43 ]
Post subject:  Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Добрый день!

Возникла необходимость определить точное содержание золота в (приблизительно) 0.1 М растворе KAuCl4.

Может есть у кого под рукой доступная методика без сложных изысков? Например - йодометрического титрования или чего-то похожего.

п.с.
Бусев "Аналитическая химия золота" смотрел: Страница 119 - "Йодометрическое определение". Но там ссылки на внешние источники и не очень хочется изводить дорогой реактив на "притирку" анализа. Может у кого-то уже опробованная методика есть." :)
Author:  antabu [ 28 May 2020 09:58 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Ну, весовым в виде металла. Если весы есть достаточно точные.
Осаждение гляньте в книге Практическое руководство по неорганическому анализу(66)Гиллебранд В.Ф.и др.
Author:  Volodymyr [ 28 May 2020 10:58 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
На гальванике концентрацию золота определяют, либо гравиметрически (весовой метод), либо отдают на ААС (атомно-адсорбционный спектрометр). Предпочтение отдают гравиметрии, т.к. это более точный анализ (что немаловажно, учитывая стоимость золота).

Чтобы золото на практике анализировали титрованием - я не слышал. Спросил у технологов, которые занимаются золочением, - они тоже не слышали.
Author:  goodwin1982 [ 28 May 2020 11:21 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Есть весы с точностью до 5го знака после запятой.

Читаю Гиллебранда. Вопросы:

1. Как осаждать это золото, чтобы не село на стенках стакана?

2. Получится золь (вероятнее всего) и что с ним потом делать? Ждать, пока осядет? Центрифуги у меня нет.

3. Упаривать или фильтровать?
Author:  Volodymyr [ 28 May 2020 12:20 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Посмотрел эту книгу (Практическое руководство по неорганическому анализу - Гиллебранд В.Ф. viewtopic.php?p=24865#p24865) - там описаны сложные случаи аналитического разделения. У вас случай намного проще.

Фильтруют сквозь беззольный фильтр достаточной плотности (чтобы золото не проходило). Потом - нагревание со сжиганием в тигле в муфеле. Тигель предварительно прокаливают при той же температуре, охлаждают в эксикаторе, взвешивают. Нагревать нужно осторожно, чтобы фильтр не горел, а сначала обуглился, только потом давать полную температуру - иначе частицы золота улетят вместе с газами.

Чтобы не садилось на стенках, думаю, достаточно чистого стакана.

Для анализа достаточно точности до 4 знаков после запятой.
_______

Посмотрел - в книге Жендарева О.Г., Мухина З.С. - Методы анализа гальванических ванн (1963) viewtopic.php?p=160877#p160877 - на С.165-166 описана йодометрия, но не знаю, пойдет ли метод. Убедился, что не все методики из этой книги работают. Там же описана и гравиметрия.

_________

Вообще, постановка новой методики - вещь сложная, нередко - неблагодарная. Она оправдана только если образцы для анализа будут появляться регулярно.
Author:  goodwin1982 [ 29 May 2020 03:47 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Да, "игра стоит свеч". С этим ауратом мне придется поработать ближайшие несколько месяцев - периодически придется проверять концентрацию в 0.1-100 mМ растворах.

Спасибо за рекомендации! Буду думать.

ps. Параллельно написал в наш ИОНХ - может что подскажут. =)
Author:  Volodymyr5 [ 29 May 2020 10:32 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Если у них или в других институтах есть живой ААС - можно просто отдать пробу раствора на анализ. Наше предприятие (насколько я слышал) делает анализы золота в университете Шевченка, правда, качество анализов вызывает нарекания.
Author:  goodwin1982 [ 29 May 2020 11:48 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Это будет сложно. =)

Мне нужна методика, которая будет всегда под рукой, т.к. из раствора я это золото буду нано-осаждать и надо контролировать концентрацию "здесь и сейчас".
Author:  goodwin1982 [ 10 Jun 2020 09:34 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
В итоге решил построить калибровочную кривую по данным спектрофотометрии. В понедельник будет ясно, что из этого получится.
Author:  goodwin1982 [ 22 Jun 2020 12:09 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Нынешнему и будущим поколениям:
KAuCl4 отлично детектируется УФ-спектрофотометром в интервале длин волн: 180-350 нМ при концентрациях от 0.001 до 0.1 mM. Концентрация 0.25 mM уже "зашкаливает" прибор и требует разведения.
Author:  Volodymyr5 [ 22 Jun 2020 16:31 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Там главное, чтобы график зависимости был линейным. Искривление возможно задолго до зашкала.
Author:  goodwin1982 [ 23 Jun 2020 03:33 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Image

Зависимость интенсивности поглощения от концентрации. А содержание золота в исходном растворе определю гравиметрией (после осаждения нитритом натрия по Гиллебранду) или йодометрией (по Гендаревой).
Author:  goodwin1982 [ 28 Jul 2020 10:24 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Всё-равно мне этот йодид калия покоя не дает...

Реакция взаимодействия хлороаурата с йодидом калия имеет вид:
K[AuCl4] + 3Kl --> AuI + I2 + 4KCl (1)

Однако поскольку мой образец "золота" содержит серную кислоту, то (ввиду существенных восстановительных свойств йодидов в кислой среде) вероятно протекание реакции вида:

K[AuCl4] + 3KI + H2SO4 --> AuI + I2 +K2SO4 +2KCl + 2HCl (2)

или даже:

K[AuCl4] + 2KI + H2SO4 --> Au + I2 + K2SO4 + KCl + 3HCl (3)

Уже перекопал кучу литературы, включая кинетику взаимодействия хлороаурата с йодид-ионом - там вообще пространные рассуждения о комплексах вида AuCl2I2-. Однако не могу прийти к финальному решению - по какому уравнению можно было бы попробовать рассчитать йодометрическое титрование (как запасной вариант анализа)?

Как по вашему - что реальнее (2) или (3)?

Upd: Хотя, если посмотреть на оба уравнения - по золоту и элементарному йоду особой разницы между ними и нет...
Author:  Volodymyr [ 28 Jul 2020 12:14 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Вряд ли йодид восстановит золото сразу до металла. Думаю, будет (2), причем оно практически эквивалентно (1).
Author:  antabu [ 29 Jul 2020 07:30 ]
Post subject:  Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
Иодид не восстанавливает золото до металла при н.у. а элементарный иод в растворе может травить металлическое золото. На этом основан иодный травитель.
Первая реакция наиболее адекватна.
Наличие соединений трёхвалентного золота с иодом в серьёзных книгах подвергается сомнению.
Page 1 of 1 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/