На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

All times are UTC [ DST ]




Post new topic Reply to topic  [ 15 posts ] 
Author Message
 Post subject: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 28 May 2020 02:43 
Offline
Начинающий
Начинающий

Joined: 10 Oct 2017 00:39
Posts: 41
Добрый день!

Возникла необходимость определить точное содержание золота в (приблизительно) 0.1 М растворе KAuCl4.

Может есть у кого под рукой доступная методика без сложных изысков? Например - йодометрического титрования или чего-то похожего.

п.с.
Бусев "Аналитическая химия золота" смотрел: Страница 119 - "Йодометрическое определение". Но там ссылки на внешние источники и не очень хочется изводить дорогой реактив на "притирку" анализа. Может у кого-то уже опробованная методика есть." :)

_________________
Мы все могём, но не хотим! ;)


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 28 May 2020 09:58 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 24 Nov 2009 12:17
Posts: 10420
Location: Новосибирск
Ну, весовым в виде металла. Если весы есть достаточно точные.
Осаждение гляньте в книге Практическое руководство по неорганическому анализу(66)Гиллебранд В.Ф.и др.

_________________
- Не люблю тех, которые вслух произносят один тост, а про себя думают другой.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 28 May 2020 10:58 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
На гальванике концентрацию золота определяют, либо гравиметрически (весовой метод), либо отдают на ААС (атомно-адсорбционный спектрометр). Предпочтение отдают гравиметрии, т.к. это более точный анализ (что немаловажно, учитывая стоимость золота).

Чтобы золото на практике анализировали титрованием - я не слышал. Спросил у технологов, которые занимаются золочением, - они тоже не слышали.

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 28 May 2020 11:21 
Offline
Начинающий
Начинающий

Joined: 10 Oct 2017 00:39
Posts: 41
Есть весы с точностью до 5го знака после запятой.

Читаю Гиллебранда. Вопросы:

1. Как осаждать это золото, чтобы не село на стенках стакана?

2. Получится золь (вероятнее всего) и что с ним потом делать? Ждать, пока осядет? Центрифуги у меня нет.

3. Упаривать или фильтровать?

_________________
Мы все могём, но не хотим! ;)


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 28 May 2020 12:20 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Посмотрел эту книгу (Практическое руководство по неорганическому анализу - Гиллебранд В.Ф. viewtopic.php?p=24865#p24865) - там описаны сложные случаи аналитического разделения. У вас случай намного проще.

Фильтруют сквозь беззольный фильтр достаточной плотности (чтобы золото не проходило). Потом - нагревание со сжиганием в тигле в муфеле. Тигель предварительно прокаливают при той же температуре, охлаждают в эксикаторе, взвешивают. Нагревать нужно осторожно, чтобы фильтр не горел, а сначала обуглился, только потом давать полную температуру - иначе частицы золота улетят вместе с газами.

Чтобы не садилось на стенках, думаю, достаточно чистого стакана.

Для анализа достаточно точности до 4 знаков после запятой.
_______

Посмотрел - в книге Жендарева О.Г., Мухина З.С. - Методы анализа гальванических ванн (1963) viewtopic.php?p=160877#p160877 - на С.165-166 описана йодометрия, но не знаю, пойдет ли метод. Убедился, что не все методики из этой книги работают. Там же описана и гравиметрия.

_________

Вообще, постановка новой методики - вещь сложная, нередко - неблагодарная. Она оправдана только если образцы для анализа будут появляться регулярно.

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 29 May 2020 03:47 
Offline
Начинающий
Начинающий

Joined: 10 Oct 2017 00:39
Posts: 41
Да, "игра стоит свеч". С этим ауратом мне придется поработать ближайшие несколько месяцев - периодически придется проверять концентрацию в 0.1-100 mМ растворах.

Спасибо за рекомендации! Буду думать.

ps. Параллельно написал в наш ИОНХ - может что подскажут. =)

_________________
Мы все могём, но не хотим! ;)


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 29 May 2020 10:32 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 16 Mar 2018 11:06
Posts: 3397
Location: My homeland is where my laboratory is
Если у них или в других институтах есть живой ААС - можно просто отдать пробу раствора на анализ. Наше предприятие (насколько я слышал) делает анализы золота в университете Шевченка, правда, качество анализов вызывает нарекания.

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 29 May 2020 11:48 
Offline
Начинающий
Начинающий

Joined: 10 Oct 2017 00:39
Posts: 41
Это будет сложно. =)

Мне нужна методика, которая будет всегда под рукой, т.к. из раствора я это золото буду нано-осаждать и надо контролировать концентрацию "здесь и сейчас".

_________________
Мы все могём, но не хотим! ;)


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 10 Jun 2020 09:34 
Offline
Начинающий
Начинающий

Joined: 10 Oct 2017 00:39
Posts: 41
В итоге решил построить калибровочную кривую по данным спектрофотометрии. В понедельник будет ясно, что из этого получится.

_________________
Мы все могём, но не хотим! ;)


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 22 Jun 2020 12:09 
Offline
Начинающий
Начинающий

Joined: 10 Oct 2017 00:39
Posts: 41
Нынешнему и будущим поколениям:
KAuCl4 отлично детектируется УФ-спектрофотометром в интервале длин волн: 180-350 нМ при концентрациях от 0.001 до 0.1 mM. Концентрация 0.25 mM уже "зашкаливает" прибор и требует разведения.

_________________
Мы все могём, но не хотим! ;)


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 22 Jun 2020 16:31 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 16 Mar 2018 11:06
Posts: 3397
Location: My homeland is where my laboratory is
Там главное, чтобы график зависимости был линейным. Искривление возможно задолго до зашкала.

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 23 Jun 2020 03:33 
Offline
Начинающий
Начинающий

Joined: 10 Oct 2017 00:39
Posts: 41
Image

Зависимость интенсивности поглощения от концентрации. А содержание золота в исходном растворе определю гравиметрией (после осаждения нитритом натрия по Гиллебранду) или йодометрией (по Гендаревой).

_________________
Мы все могём, но не хотим! ;)


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 28 Jul 2020 10:24 
Offline
Начинающий
Начинающий

Joined: 10 Oct 2017 00:39
Posts: 41
Всё-равно мне этот йодид калия покоя не дает...

Реакция взаимодействия хлороаурата с йодидом калия имеет вид:
K[AuCl4] + 3Kl --> AuI + I2 + 4KCl (1)

Однако поскольку мой образец "золота" содержит серную кислоту, то (ввиду существенных восстановительных свойств йодидов в кислой среде) вероятно протекание реакции вида:

K[AuCl4] + 3KI + H2SO4 --> AuI + I2 +K2SO4 +2KCl + 2HCl (2)

или даже:

K[AuCl4] + 2KI + H2SO4 --> Au + I2 + K2SO4 + KCl + 3HCl (3)

Уже перекопал кучу литературы, включая кинетику взаимодействия хлороаурата с йодид-ионом - там вообще пространные рассуждения о комплексах вида AuCl2I2-. Однако не могу прийти к финальному решению - по какому уравнению можно было бы попробовать рассчитать йодометрическое титрование (как запасной вариант анализа)?

Как по вашему - что реальнее (2) или (3)?

Upd: Хотя, если посмотреть на оба уравнения - по золоту и элементарному йоду особой разницы между ними и нет...

_________________
Мы все могём, но не хотим! ;)


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 28 Jul 2020 12:14 
Offline
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Вряд ли йодид восстановит золото сразу до металла. Думаю, будет (2), причем оно практически эквивалентно (1).

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Определение концентрации золота в тетрахлораурате
PostPosted: 29 Jul 2020 07:30 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 24 Nov 2009 12:17
Posts: 10420
Location: Новосибирск
Иодид не восстанавливает золото до металла при н.у. а элементарный иод в растворе может травить металлическое золото. На этом основан иодный травитель.
Первая реакция наиболее адекватна.
Наличие соединений трёхвалентного золота с иодом в серьёзных книгах подвергается сомнению.

_________________
- Не люблю тех, которые вслух произносят один тост, а про себя думают другой.


Top
 Profile  
 
Display posts from previous:  Sort by  
Post new topic Reply to topic  [ 15 posts ] 

All times are UTC [ DST ]


Who is online

Users browsing this forum: No registered users and 11 guests


You cannot post new topics in this forum
You cannot reply to topics in this forum
You cannot edit your posts in this forum
You cannot delete your posts in this forum
You cannot post attachments in this forum

Search for:
Jump to:  

[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group