Да. Приходилось делать нитробензол в количестве. Условия нитрования подбираются так, чтобы нитрование останавливалось на первой стадии и м-динитробензол образовывался по минимуму. Но он там все равно в виде примеси образуется.
В оригинальной методике (ЕМНИП, польская препаративная химия Вулфсона) особо отмечено в примечании, чтобы при перегонке не отгоняли весь нитробензол, а оставляли часть.
Я же немного видоизменил методику, перегоняю под вакуумом, в результате нитробензол кипит на 100 градусов ниже, перегонка идет гораздо веселее и безопасней. И действительно, в конце перегонки на дне колбы остается остаток, который при охлаждении кристаллизуется. Я его сливаю в пластиковую банку, где он и застывает. Может, пригодится когда-нибудь для чего. Например, при восстановлении сульфидами восстанавливается лишь одна нитрогруппа, получается м-нитроанилин. Путем диазотирования и разложения диазосоединения можно получить м-нитрофенол.

А стоки от нитросоединений (в частности, от пикриновой кислоты) в промышленности очищали раньше восстановлением железным скрапом, полинитрофенолы обычно потом легко окисляются кислородом воздуха с разрушением ароматического ядра.

Как-то давно знакомый тоже получал нитробензол в хороших количествах. Покупали его автогонщики.

Пришел на работу во время отпуска - пригласили на празднование нового года (с понедельника у нас выходные). Мероприятие прошло нормально: в НИИ часто приходилось видеть, как людей в конце рабочего дня выгоняли из корпуса (а те упирались), но на заводе я такое увидел впервые. Пускай это было застолье, а не работа.

Зато клуши из техбюро умудрились испортить праздник. Вынудили написать за свой счет на 2 дня - понедельник и вторник. Вторник - вопросов нет, но с понедельника рабочий день перенесли на субботу, в субботу у меня еще отпуск. Т.е. - фактически задурили голову и украли 1 день отпуска. Ехать, чтобы разбираться, далеко, но завтра позвоню и выматюкаю - такое оно производство.

Будет работать наше ДП после нового года или нет - неизвестно. На гальванику - заказы есть, но основной объем дают платы, а с ними - полный абзац. Мало заказов. Одной сотруднице (архив) за прошлый месяц заплатили аж 2500 грн - она сразу уволилась.

Популярная шутка среди сотрудников: А чего вы ожидали, если эмблема предприятия - жаба. Зеленая такая:

_____________
Ванна химического никеля, которую я приготовил до отпуска, работает плохо. Критерием осаждения покрытия из химического никеля является выделение пузырьков водорода. Выделяется, но вяло и недолго. От пузырьков водорода ванна должна стать салатовой (разбавление белым цветом исходного - изумрудно-зеленого цвета раствора), но этого не наблюдается.

Проанализировал ванну - никель в норме, гипофосфита не хватает. Проанализировал остаток раствора гипофосфита, из которого я готовил ванну (с трудом добыл из канистры 30 мл остатков). Гипофосфита там оказалось меньше, чем нужно. Дал повышенные количества раствора гипофосфита для корректирования. Дважды: один раз не помогло, после второго раза - ушел в отпуск. Сегодня узнал, что ванна кое-как работает, но на покрытии пошли наплывы.
Почти уверен, что кто-то этот раствор для приготовления ванны в гараже "наколотил", в лучшем случае - разбавил немецкий раствор водой и восстановил на канистрах защиту от распаковки. Гипофосфит - можно проанализировать, но там есть и другие компоненты, они - коммерческая тайна, они не анализируются и как раз их может не хватать.

Значительно дополнил статью (часть 5а): когда писал - было трудно собрать все в единое целое, а сегодня - пришло вдохновение.

Завод почти 3 недели не работал - из-за новогодних праздников. Прихожу на работу - в лаборатории +8 - и это после нескольких часов работы обогревателей. Но ледяная уксусная кислота (Тпл=16,6°C) в бутылке не замерзла! Специально не стал вскрывать - постараюсь заснять.
___________
Ванны на гальванике все остыли. В результате в ваннах блестящего никеля на анодах не просто иголочки, но толстые кристаллы борной кислоты. Кристаллы выпали даже в ванне матового никеля (она более разбавленная): на анодах и на нагрузке.

Иглы борной кислоты выпали даже в колбе с электролитом блестящего никеля, которая стоит в лаборатории.

Первый день технолога после отпуска.

Чтобы не скучал за работой. Пришел начальник и сказал, что нужно запустить ванну пирофосфатной меди. Пустячок такой... Ванночка эта стоит уже несколько лет, большая часть электролита уже высохла и образовала твердую корку на аноде. Ни основных компонентов, ни гальванических добавок, ни регламента. Но это не самое худшее - ванну не зря забросили: капризная и с ней ничего не получалось. Плюс, рабочие говорят, что корректировать нужно чуть ли не ежедневно.

Ванну пирофосфатной меди начальник хочет вместо ванны цианистой меди. Ее мы корректируем раз в три месяца, а то и раз в полгода.
______________
В соседнем цеху на золоте полетела ванна никеля. Их технолог попросил приготовить новую - меня.

- Какой никель?
- Такой же, как у вас возле окна.
- Блестящий никель?
- Да.
-Какой объем?
- 35 л.

Сказал начальнику. Тот посоветовал не мучиться с приготовлением новой ванны, а взять электролит из нашей большой ванны. Отработанный электролит - вылить в нашу ванну. С целью экономии. Его немного - разбавится.

Посоветовался с рабочими, решил: ну его нафиг! Плохого электролита немного, но рисковать ванной я не хочу: добавлять неликвиды в большую ванну не буду. Пускай просто берет эти 35 л из 800-л ванны - нам погоды оно не сделает.

Позже понял, что у нас блестящий никель наносится на металл, у них - на печатные платы, т.е. куча органики может попасть в электролит. И не только может, но попадает.
__________
Ванна химического никеля? Сам раствор на время праздников перекачали в 25-кг канистры. До этого (пока я был в отпуске) ванну 2 недели корректировала гл. технолог. Анализ ванны было делать некому.

В первый рабочий день утром гл. технолог просит, чтобы я сказал рабочим перелить раствор из канистр обратно в ванну.

-Зачем??? Гальваника, который на ней работает, не будет еще 4 дня! Пенсионерам сказали до конца недели не выходить.
- Скопилось много заказов.
- Ну и кто будет их делать?
- Ну, может я попрошу другого рабочего...

В ванну налили азотную кислоту (вернее - смесь азотной и плавиковой кислот), чтобы растворить отложения никеля на стенках. Потом ванну должны были помыть водой, потом - вернуть в ванну раствор для химического никелирования. Потом я должен был сделать его анализ и откорректировать никель и гипофосфит. Должен. Был.

Прихожу отбирать пробу - в ванне до сих пор налита азотка. Отложения никеля на стенках - не растворились и прочно держатся. Азотка - налита на дне, со стенками контактируют только ее пары. В цеху холодно и никель растворяется медленно.

Гл. технолог предложила чистить ванну наждачкой.
- Нельзя. Пластик поцарапают - в тех местах будет отлагаться химический никель.

Попробовал "веслом" - не так снимал налет, как смачивал его кислотой. Рабочий сказал, что и веслом нельзя - из тех же соображений, что и наждачкой.

Несколько раз добавлял свежей азотной кислоты с плавиковкой, стараясь, чтобы она стекала по стенкам с отложениями никеля. Несколько раз наклонял ванну или зачерпывал кислоту на дне и поливал ней стенки. Частично - помогло, из ванны повалил бурый дым, но много кусочков никеля еще прочно держатся. Зато одежда сильно пропахла плавиковой кислотой - а робу и штаны мне не выдали - приходится ходить в своих.

Один раз открываю полиэтилен, заглядываю в ванну, а кислоты там нет. Рабочие вылили? Смотрю - возле ванны сухо. Спрашиваю у рабочего - не выливали. А куда делась кислота? Рабочий опускает весло в ванну - перо погружается наполовину. Кислота на месте, просто поверх темного раствора образовалась светлая пена, которую я принял за дно ванны.

До конца дня - никель может не растворится. Если не растворится - ванна на завтра не будет готово. Зато того гальваника, которому сначала сказали не выходить, вызвали назавтра на работу.

Ванна не готова, но я взял раствор на анализ из канистр - какая разница?

Протитровал никель - вдвое меньше нормы. Протитровал гипофосфит - на треть ниже нормы. Арифметическая задачка: количество двух корректирующих растворов: и никеля, и гипофосфита рассчитывают исходя из недостатка никеля в ванне. Никеля дают сколько, чтобы его концентрация поднялась до нормы, а раствора гипофосфита просто дают в полтора раза больше, чем раствора никеля (по объему). В нашем случае в ванне дисбаланс - гипофосфита тоже меньше нормы, но не настолько (никеля не хватает половину, а гипофосфита - только треть). Поэтому количество гипофосфита посчитал просто исходя из данных анализа.

Сижу набираю на компьютере - и даже я чувствую запах плавиковой кислоты от одежды. Соседки по техбюро - молчат, но явно тоже ощущают: женщины к запахам более чувствительны. Пойду на улицу проветрюсь.

Азотку слили и налили новой. Вместо пластикового весла взяли металлический скребок. Пришел директор и вежливо сказал, чтобы ванна до завтра была готова. Никель к тому времени преимущественно отстал, но не весь. Потом в этих местах будут центры осаждения никеля. Осаждение никеля на стенках означает перерасход корректирующих растворов: любой каприз за ваши деньги. Хотите до завтра - будет до завтра.

Позвал гальваника, перевернули ванну, слили азотку, промыли. Перелили раствор из 25-кг канистр обратно в ванну ("ручками"). Рабочий вставил ТЭНы, а я добавил недостающее количество растворов "А" и "С" - по 9 л. С неудовольствием отметил, что оба раствора у меня заканчиваются - нужно подписать у директора новую служебную, чтобы их купили.

Плохо, когда черный юмор становится типичным юмором (ответ на шутку коллеги по поводу зарплаты).

Суббота, но у нас сегодня рабочий (за 6-е).

Прихожу на работу, на проходной назыааю фамилию и цех - вахтерша долго смотрит бумажки - вас нет в списках.
-Я вас не пропущу!
- Такой-то цех - смотрите (свои бумажки).
- Вас не внесли в список - звоните, чтобы кто-то пришел и вас провел (а идти от цеха минут 10)
- Не буду звонить.
- Идите домой.
- У меня сегодня - рабочий день. Не пускаете? Точно? Мало того, что в субботу на работу, так еще и мелодрама - я иду домой.

Развернулся и пошел.

- Подождите!

Еще раз посмотрела - оказалось, смотрела не ту бумажку. Выругался и пошел на территорию - я бы с радостью вернулся домой и выспался. Но сразу получил моральную компенсацию - возле арки сидели четыре кота.

Понял одну из главных обязанностей химика-технолога. Возможно - главную.

Как это сказать, не выходя за рамки литературного языка...

Отбиваться от всех нововведений.

А как же прогресс? Прогресс - хорошо. Но большинство попыток улучшить производство ведут к провалу. Если проводить "творческие эксперименты" не где-то в "одной весьма пластилиновой местности", а на основном производстве, это чревато палением основного производства. И потом "сделать все, как было" - будет непросто. Потребуется много времени и труда.

Сейчас у нас хотят заменить цианистую медь - пирофосфатоной медью. Если это сделают - упадет гальваническое производство. Меня на совещания в кабинете директора вызывают нечасто (слава богу), сегодня - вызвали. Высказал: цианистая медь - при очевидных проблемах - стабильная ванна. Пирофосфатная медь - нестабильна. Перейдем на пирофосфат, в ванну заползет какой-то таракан - прощай производство.

Для меднения стали можно использовать тартратную ванну. Однако, добавку для неё разработали и выпускают в РФ.

Немного "гальванической парфюмерии".
Соседка по лаборатории раньше работала на радиозаводе. Теперь - на нашем заводе, причем она пришла в те времена, когда и количество ванн, и их разнообразие, и объем выпускаемой продукции было значительно больше.

В некоторые ванны входил пептон - продукт переработки разных отходов молока и мяса с помощью протеолитических ферментов (аналог пищеварения в желудке). Вонючая, пылящаяся гадость. Я сталкивался с пептоном, когда работал микробиологом - пептон входит в состав большого количества питательных сред (для культивирования микроорганизмов). Оказывается, он входит и в некоторые гальванические ванны.

Еще одно приятное вещество - хинолин. Я сталкивался с ним, когда делал диссертацию - анализировал фосфор хинолин-молибденовым методом. Коричневая ядовитая жидкость. Запах неприятный и очень устойчивый - хинолин растворяется в жирах кожи и плохо отмывается. Оказывается, его добавляли в гальванические ванны - от хинолина все шарахались.


Далее - формальдегид. Формалин был восстановителем в ванне химической меди.

Далее - аэрозоль серной кислоты. Теперь ванны фильтруют с помощью насосов и фильтрующих картриджей. Раньше - вычерпывали вручную и процеживали через несколько слоев ткани.
__________
Самая капризная среди имеющихся ванн была ванна олово-никель. Новая ванна сначала работала, потом - начинались проблемы.

Коричневый - это он подгулявший уже когда сильно. Чистый он вполне себе бесцветный, ну слабоокрашенный может быть.
Запах да, неприятный, но он сравнительно малолетуч на холоду, с тем же пиридином не сравнить.
Было дело, приходилось сульфировать, олеумом или хлорсульфоновой, вонища, дымище...
Потом сульфохлорид восстанавливали до 8-меркаптохинолина (тиоксина), это, подобно 8-оксихинолину, важный реагент для определения ионов металлов.

С формалином имеют дело работники моргов, ничего страшного, меньше болеют простудными заболеваниями.

И там ванны, и на гальванике ванны. И там, и там - с формалином.
И туда, и туда мало кто хочет идти работать.
Совпадение...