На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

All times are UTC [ DST ]




Post new topic Reply to topic  [ 669 posts ]  Go to page 1, 2, 3, 4, 5 ... 34  Next
Author Message
 Post subject: Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
PostPosted: 07 Dec 2009 09:45 
Offline
Посетитель
Посетитель

Joined: 07 Dec 2009 09:32
Posts: 1
Никак не могу найти методику синтеза Изопропил бета-D-1-тиогалактопиранозид (IPTG) в лабораторных условиях. Изрыл весь интернет. Может быть у кого есть ссылка?
Если есть, то не откажите в любезности разместить ее на теме или
выслать по E-mail: vibatarin@gmail.com.
Я был бы чрезвычайно благодарен тому, кто сможет описать алгоритм синтеза!
Ну очень нужно для микробиологического синтеза рекомбинантного белка!
Заранее благодарю, с уважением Батарин В.И.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Органический синтез
PostPosted: 16 Mar 2013 19:22 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 26 Jan 2012 23:34
Posts: 1169
Location: Кишинёв, Молдова
Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо!

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 16 Mar 2013 19:42 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6520
Dorif wrote:
Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо!

Защиту на чем, для чего и от чего?
Аминогруппы в ароматике обычно защищают ацилированием.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 16 Mar 2013 20:00 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 26 Jan 2012 23:34
Posts: 1169
Location: Кишинёв, Молдова
radical wrote:
Dorif wrote:
Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо!

Защиту на чем, для чего и от чего?
Аминогруппы в ароматике обычно защищают ацилированием.

Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол.

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 16 Mar 2013 20:40 
Offline
Участник
Участник

Joined: 05 Sep 2011 18:01
Posts: 103
Location: сибирь
Dorif wrote:
Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол.


Алкильные группы не выполняют функции защитных при нитровании. Ацетанилид нитруется в основном в пара-положение.
P.S. 3,5-динитро-4-аминотолуол описан в SYNTH. COMMUN., 1980, 10, NO 10, 711-715.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 16 Mar 2013 21:26 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 26 Jan 2012 23:34
Posts: 1169
Location: Кишинёв, Молдова
MVS wrote:
Dorif wrote:
Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол.


Алкильные группы не выполняют функции защитных при нитровании. Ацетанилид нитруется в основном в пара-положение.
P.S. 3,5-динитро-4-аминотолуол описан в SYNTH. COMMUN., 1980, 10, NO 10, 711-715.

Пара-положение относительно аминной группы здесь уже занято. Поэтому остаётся орто и мета. Причём метильная группа тоже заместитель первого рода. Слабее, чем ацилированная аминная группа, но в избытке серной кислоты, согласно найденным в литературе данным нитрование всё же происходит в орто-положение именно относительно метильной группы. А при нитровании чистого пара-толуидина образуются побочные продукты.

И да: нитрование 90% азоткой при охлаждении сухим льдом и ацетоном - хорошо, конечно, но в универе и так напряг с реактивами. Сухой лёд доставать не будут. В промышленности тоже что-то другое надо.

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 17 Mar 2013 02:59 
Offline
Участник
Участник

Joined: 05 Sep 2011 18:01
Posts: 103
Location: сибирь
Ну вот опять. Я всего лишь хотел предостеречь от необдуманных трат. Если Вы внимательно прочли пропись в Synt. Comm., то должны были заметить, что ни 90%-ная азотка, ни сухой лёд для воспроизведения не нужны. Методика вполне промышленно-масштабируемая. Нужно, конечно, пробовать сначала.
P.S. В избытке серной кислоты толуидин в виде гидросульфата.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 17 Mar 2013 03:53 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 26 Jan 2012 23:34
Posts: 1169
Location: Кишинёв, Молдова
MVS wrote:
Нужно, конечно, пробовать сначала.
P.S. В избытке серной кислоты толуидин в виде гидросульфата.

Именно. Пробовать. Но есть сомнения, что он без такого сильного охлаждения не окислится к нехорошей бабке. Поиск в патентах США дал сплособ синтеза мононитропроизводного - там используется смесь из серной кислоты от концентрации 40 до 78 % и азотка. Именно в таких пределах концентраций серняши нитрование идёт в орто-положение относительно аминной группы. Вопрос лишь - можно ли будет так же ввести и вторую нитрогруппу.

Ну, ещё до образования гидросульфата, в избытке конц. серняши ацет-толуидин гидролизуется. А потом да, - гидросульфат, который уже является заместителем второго рода и ориентирует относительно себя в мета-положение, туда же, куда будет ориентировать метильная группа.

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 17 Mar 2013 14:02 
Offline
Участник
Участник

Joined: 05 Sep 2011 18:01
Posts: 103
Location: сибирь
Охлаждение там - не выше +20 градусов), на трех литрах. Про патенты - это несерьезно.
P.S. В условиях нитрования (нитрующая смесь) гидролиз амида не проходит. Это ж классика)


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 17 Mar 2013 18:55 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 26 Jan 2012 23:34
Posts: 1169
Location: Кишинёв, Молдова
MVS wrote:
Охлаждение там - не выше +20 градусов), на трех литрах. Про патенты - это несерьезно.
P.S. В условиях нитрования (нитрующая смесь) гидролиз амида не проходит. Это ж классика)

Классика иногда не работает.) То, что читал я указывает на то, что идёт сначала именно гидролиз. Почему вы думаете, что в патентах - это несерьёзно?) Патентная система США в отличие от нашей в случаях, когда дело не касается ПО или алгоритмов требует предоставления рабочего образца изделия. То есть, тот способ гарантированно работает.)

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 17 Mar 2013 19:21 
Offline
Участник
Участник

Joined: 05 Sep 2011 18:01
Posts: 103
Location: сибирь
Ну так дайте ссылки, на то что читали. "Гарантированно" не работает ни один патент, тем более американский. Нитрование ацетанилидов - классика в том смысле, входит в базовые практикумы.
Вот какие способы получения нужного Вам динитропроизводного выдает scifinder или хотя бы reaxys? Уж наверняка не один и не два - вот из того, что описано и надо выбирать.
P.S. Просто интересно - вот вы собирались использовать алкильную группу при нитровании и представим, что пронитровали, а как ее потом снимать?


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 17 Mar 2013 20:40 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 13 Dec 2011 01:54
Posts: 4657
Location: Киевская обл.
Похоже, не без того (в смысле - "патенты не работают").
Один мой знакомый копирнул из Инета патент, хотел сделать ............ Ничего не вышло. Хотя мешали там всё по прописи.
В принципе, логично - иначе кто их купит, эти патенты?


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 17 Mar 2013 20:52 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 26 Jan 2012 23:34
Posts: 1169
Location: Кишинёв, Молдова
Ну, вот один из патентов про нитрование ацет-пара-толуидина.


Attachments:
US1963597.pdf [114.58 KiB]
Downloaded 909 times

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!
Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 17 Mar 2013 20:59 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 26 Jan 2012 23:34
Posts: 1169
Location: Кишинёв, Молдова
MVS wrote:
Вот какие способы получения нужного Вам динитропроизводного выдает scifinder или хотя бы reaxys? Уж наверняка не один и не два - вот из того, что описано и надо выбирать.
P.S. Просто интересно - вот вы собирались использовать алкильную группу при нитровании и представим, что пронитровали, а как ее потом снимать?

Reaxys ничего не выдаёт просто потому, что наш универ на него не подписан. Было б так просто - я б и вопросов-то не задавал.)

Про П.С.: так я ж и спрашивал, как снимать алкильные группы при использовании их в качестве защитных.)

P.S.: конечный продукт синтетических мучений - 3,5-дигидроксо бензальдегид. Рассматриваю варианты синтеза через 3,5-динитротолуол(восстановление, диазотирование, радикальное бромирование метильной группы(бром, УФ), гидролиз) и через 3,5-дибромтолуол(замещение галогена на гидроксил или ацетат, радикальное бромирование, гидролиз), из бензаля: защитить альдегидную группу, бромировать, заместить бром на ацетат или гидроксил.

_________________
Сыплется с неба пепел взрывов,
Ночь за окном темна.
Вот и пришла моя погибель -
Ядерная война!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 17 Mar 2013 22:11 
Offline
Участник
Участник

Joined: 05 Sep 2011 18:01
Posts: 103
Location: сибирь
Вам сюда - http://www.chemport.ru/forum/viewforum. ... 0f4ced03d5.
Но так, навскидку - все предложенные пути далеки от жизни. Возможно стоит идти от соответствующей кислоты, она доступна.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 18 Mar 2013 06:20 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
MVS wrote:
Но так, навскидку - все предложенные пути далеки от жизни. Возможно стоит идти от соответствующей кислоты, она доступна.
А если избыточное нитрование бензаналя? Затем защита альдегидной группы (этиленгликолем). Восстановление (по Зинину). Диазотирование с последующим гидролизом. И выстаивание в растворе щавельки при комнатной температуре в течении пары часов.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 18 Mar 2013 11:21 
Offline
Участник
Участник

Joined: 05 Sep 2011 18:01
Posts: 103
Location: сибирь
Upsidesium wrote:
А если избыточное нитрование бензаналя? Затем защита альдегидной группы (этиленгликолем). Восстановление (по Зинину). Диазотирование с последующим гидролизом. И выстаивание в растворе щавельки при комнатной температуре в течении пары часов.


Предлагаю идеи излагать в виде картинок-схем. Так нагляднее.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 19 Mar 2013 19:47 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Есть мысль получения 3,5-дигидроксибензальдегида из бензойной кислоты.
Сначала получить альфа-резорциловую кислоту
Attachment:
222-223_0001 (2).jpg
222-223_0001 (2).jpg [ 2.6 MiB | Viewed 35930 times ]

Затем перевести ее в кальциевую соль.
И наконец сухая перегонка смеси формиата и альфа-резорцилата кальция.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 19 Mar 2013 22:33 
Offline
Участник
Участник

Joined: 05 Sep 2011 18:01
Posts: 103
Location: сибирь
Ну вроде как можно защитить обе фенольные группы, после чего восстановить кислоту до альдегида и снять защиту. Только к чему эта сухая перегонка - не понял...


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Вопросы по органической химии
PostPosted: 19 Mar 2013 23:53 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
MVS wrote:
Только к чему эта сухая перегонка - не понял...

А к тому чтобы не возиться с защитой фенольных групп, восстановлением и снятием защиты.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
Display posts from previous:  Sort by  
Post new topic Reply to topic  [ 669 posts ]  Go to page 1, 2, 3, 4, 5 ... 34  Next

All times are UTC [ DST ]


Who is online

Users browsing this forum: No registered users and 3 guests


You cannot post new topics in this forum
You cannot reply to topics in this forum
You cannot edit your posts in this forum
You cannot delete your posts in this forum
You cannot post attachments in this forum

Search for:
Jump to:  

[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group