Оглавление Видео опыты по химии Видео опыты по физике На главную страницу

Химия и Химики № 3 2020
Журнал Химиков-Энтузиастов
Помощь журналуПомощь журналу Химия и Химики


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика)
Palladium and poverty (metallization of plastic)

В.Н. Витер




  Любовь и бедность навсегда
Меня поймали в сети.
По мне и бедность не беда,
Не будь любви на свете.
Роберт Бернс


Прошло полгода, даже больше, как линия металлизации пластика остановилась. И это было хорошо. И технологу, и гальваникам было меньше дурной и ненужной работы. Но случилось несчастье - пришел заказ. Линию нужно запускать. В чем проблема? Проблемы нет, если не считать, что это утроит мою ежедневную работу (а нервотрепку - увеличит раз в 10). Куча ванн - все нужно приводить в рабочее состояние. А отдача - практически нулевая.

Для запуска линии все ванны нужно проанализировать, при необходимости - откорректировать, некоторые - вылить и приготовить заново. Планировал заменить ванну активатора металлизации пластика (хлорид палладия, хлорид олова (II), соляная кислота) и ванну Cu-Link (сульфат меди, серная кислота, L-винная кислота в избытке щелочи - гидроксиды натрия и лития). Но потом решили, что последнюю ванну менять не будем - используем старую - мне простояло ее проанализировать и откорректировать по результатам анализа.

Пока занимался другими ваннами, рабочие попробовали запустить ванну блестящего никеля - она потекла. Плюс выяснилось, что при барбораже воздухе через электролит образуется много пены. Месяц назад я дал в эту ванну не ту добавку. Не успела она выработаться (эта ванна использовалась и для других целей, но нечасто) - перед запуском линии повторил такую же ошибку. Шапка пены - неприятно, но некритично, зато от факта, что ванна течет, уже не отмахнешься - иначе емкость объемом 800 л может вылиться на пол, что угрожает "никелевым потопом" всему, что расположено на этаж ниже. Недавно у нас уже вытекла травильная ванна: азотная кислота - плавиковая кислота. Все это попало на оборудования цеха печатных плат - кислота капала прямо с потолка. Вызвал слесарей, чтобы разобрались: что делать с протекающей ванной блестящего никеля, позже - сообщил директору.

Потом еще - обрадовал любимого начальника, что от никелевых анодов в этой ванне остались одни огрызки. Плюс не хватает никелевых анодов в других ваннах, которые важнее, чем эта (т.е., если он продолжит экономить и не купит никелевую плиту, мы снимем с этой ванны и те огрызки, которые остались). Начальник пообещал привезти никель, а пока - попросил переставить все остатки анодов на одну сторону ванны - чтобы хоть половина ванны работала. Попросил рабочих, тем временем - занялся другими ваннами.


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Шапка пены над ванной блестящего никеля - ввел не ту добавку для смачивания (линия металлизации пластика)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Та же ванна, но без пены

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Никелевая и медная плиты - из таких плит нарезают аноды для гальванических ванн

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Никелевые плиты


Ванну палладиевого активатора придется готовить в любом случае: от долгого стояния ванны без дела палладий выпал в осадок. Процедуру приготовления я уже описывал в журнале. Сначала хлорид олова нужно растворить в концентрированной соляной кислоте. Для этого подогреваем расчетное количества кислоты и добавляем него хлорид олова (II), перемешиваем и греем до растворения. Отдельно в нагретую соляную кислоту добавляем хлорид палладия, греем и перемешиваем до полного растворения. В одном сосуде получаем раствор хлорида олова (II), во втором хлорида палладия. Затем нужно вылить раствор палладия в раствор олова, перемешать, довести температуру до заданной, прокипятить при заданной температуре 10-15 минут, охладить. После охлаждения - добавить оставшееся количество концентрированной соляной кислоты и довести объем деионизированной водой до метки.

В чем растворять хлористое олово? В смысле, - в каком сосуде? Есть круглая 6-л колба (плоскодонная). Точнее - была. Есть градуированный стакан на 3 л (в который влезет 3.5 л раствора). Мне нужно приготовить 4 л концентрата для ванны активатора пластика.

Колба очень, очень неудобная - горло узкое и длинное. Но в стакан 4 л не влезет. Так что одним стаканом не обойдешься. Можно было растворить хлорид олова (II) в соляной кислоте в стакане, а потом перелить раствор в колбу. Это избавит от необходимости просовывать в узкое горло колбы комки хлорида олова. Но тогда придется переливать 2-2.5 л тяжелого горячего раствора. А потом уже к раствору хлорида олова (II) в колбе добавить хлорид палладия.

Я решил опустить промежуточную процедуру (растворения хлорида олова в стакане) и пересыпать твердый хлорид олова (II) сразу в колбу. По методике в колбу сначала нужно было налить 1040 мл концентрированной соляной кислоты. Потом - ее нагреть и только потом - просунуть в колбу 2080 г хлорида олова, причем значительная часть этой соли - в виде крупных комков. Но я кислоту лить не стал - и, слава богу. Сначала решил поместить туда твердую соль. Что комки соли нельзя просто так бросать в горло - я знал. Поэтому наклонил колбу на бок. Предосторожность не помогла - горло было узким и длинным, а хлорид олова - сравнительно тяжелым. В результате от первого же комочка дно и стенки колбы треснули. Приехали...

Соседкам по лаборатории сказал, что колба была с трещиной: "Ах! Ах: только заметил!" (Колба числилась за мной - не за ними, но все равно не хотелось позориться).


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Колба и стакан, в которых я должен был растворять компоненты ванны

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
От первых же комочков хлорида олова колба треснула - как я не старался быть аккуратным
(и вскоре был за это наказан - на месяц забрали солдатом в пехоту: пехота вечно все ломает)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)




Случай выбил меня из колеи. Дальше начался каскад мелких ошибок.

Растворить хлорид олова в стакане на 3.5 л - не проблема. Растворить хлорид палладия в другом стакане на 1 л - тоже. Но, чтобы смешать растворы, прокипятить, охладить, добавить солянки и довести объем до 4 л, для этого стакана на 3.5 л не хватит. Решил смешивать и кипятить в большом стакане, а добавлять оставшуюся кислоту и доводить объем до 4 л - в градуированной канистре.

Вместо того чтобы сыпать хлорид олова в нагретую в стакане солянку, сначала осторожно пересыпал в стакан твердую соль. Стакан не мой и я не хотел и его разбить. Потом добавил солянку. Грею на плитке. Смотрю - что-то не то: хлорид олова не растворяется. Обычно он растворялся легко и быстро - таял в теплой солянке, как лед в горячей воде, но в этот раз - нет: осталась устойчивая белая муть. В чем дело?

Ошибка: я добавил мало солянки. По расчетам нужно прилить 1040 мл сейчас - для растворения хлорида олова (II) и 560 мл в самом конце - уже после добавления в олово раствора хлорида палладия и охлаждения. А я сразу добавил 560 мл вместо 1040. Не страшно: прибавил недостающую солянку - муть исчезла. Правда, раствор был слегка желтоватым (признак, что есть примесь четырехвалентного олова).


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Хлорид олова (II)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Растворение хлорида олова (II) в концентрированной соляной кислоте

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)




В другом стакане нагрел 800 мл соляной кислоты, добавил хлорид палладия, продолжил нагрев при перемешивании. Растворился.


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Хлорид палладия

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Растворение хлорида палладия в концентрированной соляной кислоте

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)




Хлорид палладия вылил тонкой струйкой в хлорид олова. При перемешивании. Раствор стал кипеть - из него улетал HCl.

Дальше совершил ошибку, из-за которой я перенервничал о произошедшем потом. Не случись этой мелочи - был бы точно уверен, что выпадение ванны в осадок - не моя вина. Только со временем дошло: методика была с ошибками, и сам хлорид палладия мог быть плохого качества. Теперь - по порядку.

После смешивания растворов хлоридов олова и палладия в соляной кислоте смесь нужно нагреть и прокипятить при 90-98°С на протяжении 10-15 мин. Охладить и добавить оставшиеся 560 мл соляной кислоты. Но я начал добавлять эту солянку ДО того, как прокипятил и охладил раствор. Добавил 260 мл - опомнился.

Довожу раствор до кипения - а температура его кипения - 60°С. Неудивительно, почему раствор кипит при такой низкой температуре. В нем много хлороводорода, при нагревании он летит. И температура раствора не поднимется, пока часть хлороводорода не улетит. Посмотрел справочник: для концентрированной соляной кислоты температура кипения вообще 40°С.

В прошлые разы - когда я не добавлял лишней солянки, проблема была та же. В этот раз я ее просто усилил. И что дальше?

Кипячу. Температура медленно возросла до 74°С, часть раствора испарилась, вся плита - в белых брызгах. Что дальше?

Сейчас я бы однозначно решил - прекратить нагрев, охладить стакан, перелить раствор в канистру, добавить оставшуюся кислоту и воду до 4 л.

Но методика приготовления предписывает нагреть хотя бы до 90°С и кипятить при этой (или более высокой) температуре не менее 10 мин. Что это могло привести к выпадению палладия в осадок - я знал и тогда. Но...

Хлориды олова (ІІ) и палладия должны прореагировать с образованием "кластеров палладия", или, говоря человеческим языком, - коллоидного раствора металлического палладия. А вдруг для этого нужна температура именно, как в методике?

В случае таких сомнений нужно пробовать с небольшими количествами веществ. Нужно. Только мне сказали приготовить ванну "скорее, скорее, скорее!" - Хорошо, как скажите... Я взял сразу все количество.

Продолжил нагрев, время от времени мерял температуру кипящего раствора. Температура росла медленно. Дошло до 82°С. Хватит? - Нагрев прекратил, снял стакан с плиты.

Но потом решил продолжить. Разница в 10°С небольшая, но может быть из-за нее не будет работать ванна. Пришлось греть еще - пока температура не достигла 98°С. Снял стакан с плиты. Пошел на обед - пусть остынет.


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)




Пообедал - раствор остыл не полностью, решил перелить его в канистру. Оказалось, что на дне стакана есть черный осадок, словно коагулировавшее коллоидное серебро. Вот блин! Палладий частично выпал в осадок. Немного, но это могло быть только начало - начало распада коллоидного раствора. До меня палладий из ванны много раз выпадал в осадок - безо всякой видимой причины - и при мне такое уже было один раз. В этот раз начал распадаться сам концентрат.

Хотя нет: причина выпадения в осадок палладия известна - "творческие эксперименты". По технологии нужно брать готовый немецкий концентрат и делать из него ванну. А мы концентрат готовим сами.

Дальше. Концентрация палладия в ванне должна быть 200-250 мг/л, а у нас начальник довел концентрацию до 90мг/л, и мечтал вообще опустить до 40. Дело не только в том, что палладия мало и ванна работает плохо, либо не работает вовсе. Кроме концентрации палладия может играть роль и соотношение палладий/олова: понижая концентрацию палладия с целью призрачной экономии, мы нарушаем это соотношение, что также может отрицательно сказаться на стабильности ванны.

Ну и третье: скорее всего смесь хлоридов палладия и олова не надо так сильно греть, как было написано в методике. Коллоидные растворы не любят кипячения - могут коагулировать, видимо это относится и к "кластерам палладия". А откуда взялась эта методика? Тогда я не знал, но понимал, что явно не из сейфа немецкой фирмы.

Причины - потом. Сейчас нужно готовить ванну. Добавил в канистру с раствором оставшееся количество соляной кислоты, довел водой до 4л. Концентрат готов.


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Осадок металлического палладия на дне стакана

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Запачканная палладием раковина

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Тряпка, которой пришлось палладий вытирать

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Рука, испачканная палладием

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Готовый концентрат для приготовления ванны активатора металлизации пластика



Изначально я рассчитывал приготовить ванну с концентрацией палладия 150 мг/л - это гораздо меньше, чем по технологии, но хоть что-то. Начальник хотел опустить начальную концентрацию до 110 - мол унос будет меньше - экономия палладия! А то, что ванна будет плохо работать - часть изделий при такой концентрации не затянет (или частично не затянет) медью - ничего? Брак нужно будет выдерживать в азотной кислоте, чтобы снять металл, а потом - покрывать по новой.

Договорились, что я сделаю начальную концентрацию палладия 130 мг/л - т.е. 0.5 л из 4 л приготовленного концентрата я отлил и оставил для корректирования ванны, остальные 3.5 л взял для приготовления.

Сам процесс? Ванна на 80 л. Принес и вылил 2 ведра по 10 л деионизированной воды. Потом нужно добавить 24 л соляной кислоты ХЧ. Две 10 л канистры я просто опрокинул в ванну и отошел, пока кислота выливалась. Поверх воды пошел густой белый дым. Оставшиеся 4 л отмерил из 3-й канистры с помощью литровой кружки - при этом нанюхался солянки куда больше, чем когда выливал первые две канистры. Добавил еще 2 ведра деионизированной воды. Потом - вылил в ванну концентрат из канистры - 3.5 л. На стенках, а особенно - на дне остался черный налет металлического палладия. Плохо. Очень. Но ничего уже не поделаешь.

Ванну палладиевого активатора приготовил. Будет ли она работать - не знаю. Канистру после концентрата помыл, черную воду, словно после земли или сажи, тщательно слил в раковину. Не спешите обвинять в иррационализме: сейчас главная задача - чтобы меньше видели, а не чтобы отфильтровать эти крохи палладия. Иду с канистрой по коридору. Стенки - прозрачные, черный налет палладия хорошо виден. На встречу - начальник. Я - само спокойствие. Поговорили о запуске линии. На черную канистру в моих руках он не обратил внимания. А обратил бы - я бы что-то придумал. Но на сердце - тревожно: будет ли работать эта ванна, в которую вгатили 20 г хлорида палладия (12 г в пересчете на металл)?


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Пол-литра концентрата отлил - начальник приказал экономить...

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Рецепт ванны

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Приготовление ванны

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Деионизированная вода

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Соляная кислота

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Концентрат с палладием

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Готовая ванна


Запуск линии. Ванну травления нагрели. Раствор содержит серную кислоту и хромовый ангидрид. Начальник сказал ее проанализировать и откорректировать. Анализировать? Хромовый ангидрид оттитровать просто - йодометрия или перманганатометрия. Серную кислоту - проанализировать проблематично. По методике сумма кислот титруется с индикатором бромтимоловый синий. Но методика в технологическом регламенте не имеет ничего общего с реальностью. Ни у кого не получилось - не только у меня. Нужно делать гравиметрический анализ сульфата (осаждение хлоридом бария), что невозможно, поскольку в лаборатории нет, ни аналитических весов, ни муфеля. А как же корректируют эту ванну? "На глаз". Прежние технологи добавляли такое-то количество серной кислоты и такое-то количество хромового ангидрида каждую неделю работы линии. Хотел оттитровать хотя бы хромовый ангидрид, но времени не было. Рабочий сказал:

- Оно тебе надо? Просто "напиши" ему (результаты). А я добавлю, как всегда. Добавил он 5 кг хромового ангидрида и 2 л серной кислоты. Я "нарисовал" результаты анализа и уточнил, что в случае чего он добавил 10 кг ангидрида и 10 л кислоты...

Дальше - ванна Cu-Link. Проанализировал. Оказалось, что часть А и часть В - возле нижнего предела. Рассчитал, сколько нужно добавить этих растворов, чтобы поднять их концентрацию до 2/3 от максимума. Откорректировал.


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Часть А

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Часть В

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Ванна Cu-Link

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)




Ванна блестящей меди. Просто прилил в нее стандартные добавки и, на всякий случай, добавил литр серной кислоты (хотя кислота была в норме).

Ванна блестящего никеля. Та, которая при попытке запуска потекла. Объем ванны - 800 л. Раньше вызвал слесарей. И я, и рабочие образовались: ремонт ванны может занять пару месяцев, на протяжении которых можно забыть про пластик. Чтобы соседей снизу не затопило, ванну нужно перелить. Куда? Рядом на линии была почти пустая ванна с остатками электролита блестящей меди. Возникла идея перекачать эти остатки в работающую ванну меднения (которая стояла рядом), пустую ванну помыть и перекачать туда электролит никелирования из протекающей ванны. Но бригадир сказал, что отмыть эту ванну - так, чтобы медь не запачкала электролит никелирования, не удастся. Значит, нужно перекачать в пустую емкость. По дороге в лабораторию встретил директора, описал ситуацию.

- Много вытекло?

- Пока - несколько литров. Видимо, в корпусе есть трещины, забитые коркой солей, которая при нагреве растворилась.

Директор сначала дал распоряжение откачать ванну в "кубик" (пластиковая емкость объемом 1 кубический метр). Но слесаря сказали, что ничего страшного: в том месте, где протекает, подставьте срезанную канистру и забудьте. Переливать ванну и ремонтировать - долго, авось само течь перестанет. Так и сделали - взяли половинку 25-кг канистры и положили под то место, где свисало больше всего зеленых сталактитов.

Поместится ли 800 л в 10 л емкость - вопрос риторический. Будет течь дальше или нет - вопрос интересный. Оставили на ночь - натекло половина емкости, потом утечка прекратилась. Вот блин! Я надеялся, что ванну будут латать, а у меня через месяц - армия. Потом делайте, что хотите. Но нет: делать придется мне. Запускать линию.


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Ванна блестящего никеля потекла

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)




Остались ванна нейтрализации шестивалентного хрома - в нее рабочий добавил из мешка 3кг солянокислого гидроксиламина и ванна с разбавленной солянкой - в нее рабочий просто добавил 3л концентрированной кислоты ХЧ.

- Вроде бы вся линия готова. Запуск.

Гальваник закрепил пластмассовые детали на подвесках. Последовательность: травление - промывка - палладиевый активатор металлизации - ванна Cu-Link - ванна гальванической меди. Именно ванна гальванической меди является индикатором, который показывает, как работает вся линия. Особенно - работает ли ванна палладиевой активации металлизации пластика. Если поверхность пластика затянется (покроется) металлической медью за 1 мин - линия работает хорошо, если до 3 мин - удовлетворительно, если за время больше 3 мин все изделия на подвеске не затянутся медью - значит, линия работает неудовлетворительно. Если такое случится, основное подозрение - проблемы из-за ванны с палладием. Тем временем пришел начальник - смотреть за тем, как пластик будет покрываться медью. Во время процесса он говорит:

- Ты получил цинковые аноды?

- Нет. Мне никто не говорил.

- Иди получай - их уже привезли. Нужно побыстрее опустить аноды в ванну, чтобы они начали растворяться.

Цинковые аноды - совсем другая история. Они нужны для ванны щелочного цинкования, которая к линии металлизации пластика отношения не имеет. Поэтому не стал бежать, дождался, пока рабочий поднимет из ванны блестящего меднения подвеску с пластиковыми изделиями. Оказалось, что около 1/3 изделий не затянулось медью. Линия работает плохо.

Почему - написал чуть выше: сразу возникает подозрение, что плохо работает именно ванна палладиевого активатора (тем более - я ее только что приготовил, тем более - были признаки, что металлический палладий выпадает из раствора в осадок). Но для начальника это - больное место, т.к. хлорид палладия - львиная доля себестоимости процесса - которую он пытался уменьшить, просто урезав количество добавляемого в ванну хлорида палладия. Поэтому он будет грешить на какие угодно ванны на линии, кроме ванны палладиевого активатора:

- Ванну травления пластика анализировал?

- Да. Сказал Вове откорректировать. Сейчас там сколько-то хромового ангидрида и сколько-то серной кислоты.

- Гидроксиламин добавляли?

- Да. Три килограмма солянокислого гидроксиламина.

- А Cu-link нормально?

- Проанализировал, было у нижнего предела. Откорректировал.

И т.д.

У меня осталось 0.5 л концентрата для ванны палладиевого активатора, но использовать его для корректирования ванны без разрешения начальника было нельзя. Да и мало чем это поможет - поднимет концентрацию палладия только на 20 мг/л. Я, чтобы не переживать о том, что не можешь изменить, спустился за цинковыми анодами. Оказалось, их еще не привезли. Вернулся к линии. Изделия покрывались медью, но для этого их приходилось долго держать в ванне палладиевого активатора, а потом - в ванне гальванической меди. Начальник ушел, но позвонил мне и дал указание поэкспериментировать с ванной травления: держать изделия в ней разное время и смотреть, как это отразится на скорости металлизации. Вариант:

- Поздно пить Боржоми, если печень отвалилась. Тем более бессмысленно экспериментировать с сортами Боржоми.

Но промолчал - сказал, что сделаем. Пошел в цех. Металлизация шла, но плохо. Предупредил рабочего - про эксперименты с временем травления, которые мы, якобы сейчас с ним делаем. Он согласился, что это бессмысленная трата времени - лучше не станет.

На следующий день линия работала еще хуже. Еще через день получил разрешение добавить оставшийся палладий. А заодно, узнал от рабочих, как линия работала на низких концентрациях палладия раньше. Оказалось, что рабочий, который обслуживал линию, был в отпуске, а тот, кто его заменил, был не до конца в курсе, поэтому держал пластик в ванне активатора не 5 минут, а 40: просто опускал и шел делать другую работу.


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Добавляю концентрат (оставшиеся 0.5 л), чтобы поднять содержание палладия в ванне активатора

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Изделия из пластика ABS, которые необходимо металлизировать

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Изделия на подвеске

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Ванна блестящей меди

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Подвеска с изделиями, которые покрываются медью

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
На фото видно, как процесс покрытия медью поверхности необратимо прерывается

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
После меди - ванна блестящего никеля

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
После никелирования - блестящий хром (ванна стоит отдельно от линии)



Мало проблем с линией металлизации - у меня медкомиссия в военкомате. Т.е., время от времени приходится отлучаться с работы и стоять в очередях под кабинетами врачей (кардиограмма, флюорография и т.д.) Кроме линии металлизации у меня в цеху куча других обязанностей, если отлучаешься - работу приходится, или делать заранее, или делать после, или просить рабочих, чтобы они сделали что-то за технолога. Впрочем, им не привыкать, т.к. мои предшественники много своих обязанностей свалили на рабочих.

Прошел комиссию. Принес кадровичке (жена директора) письмо из военкомата с предписанием отправить работника на сборы. - Я его у вас не возьму! Название предприятия указано не полностью!

Спорить не стал. Просто забрал письмо и ушел. Нет - значит нет. Не заплатят компенсации зарплаты - после армии приеду и буду разбираться. Сейчас меня интересовало другое - линия металлизации почти перестала работать. Я был уверен, что полярная лисичка пришла к ванне палладиевого активатора. И почти наверняка из-за того, что хлорид палладия и (или) хлорид олова были некачественные. То, что я добавил чуть больше солянки до охлаждения концентрата, а не после - такого эффекта дать не могло. Температура нагрева и время кипячения - по методике. Методика недостоверная? Вполне возможно (точнее - скорее всего), но не я ее писал.

На следующий день кадровичка начала выносить мне мозги, чтобы я съездил в военкомат и принес новое письмо. Я отказался, т.к. предстояли разборки по поводу палладия. Вскоре не только кадровичка, но все окружающее бабье стало меня убеждать, чтобы я поехал в военкомат. Коллективное пинание - одна из традиций совка. Я был непреклонен, т.к. знал, что должен приехать начальник.

Приедет - выяснится, что металлизация не работает. Кто виноват? Правильно - тот, кто отсутствует. Еще одна советская традиция - вешать всю вину на тех, кого нет рядом. Почему? Потому что человек не может оправдаться и можно списать на него хоть убийство президента Кеннеди. А дождаться и сказать в лицо - для этого нужна смелость.

Но клерки не успокоились. Кадровичка сказала мне зайти к директору (по совместительству - ее муж). Проигнорировал: нужно будет - директор сам вызовет.

Сообщил начальнику по телефону, что линия работает отвратительно. Ну и заодно упомянул, что меня активно отправляют в военкомат. Он попросил не ехать, т.к. через полчаса должен быть на заводе. Примерно через час позвонил директор - попросил зайти. Разговор пошел не о письме, а про линию металлизации. Я сообщил о проблемах, но что настал полный абзац - не сказал.

Пока был в кабинете у директора, начальник приехал со своим менеджером (который также был квалифицированным технологом). Позвонили по телефону. Сказал, где я нахожусь. Они зашли. Директор был не в восторге (от их визита), но нужно что-то решать. Начали думать, в чем проблема?

В чем, в чем - палладий плохой. Возможно - не только палладий. Но промолчал.

Им не нужно было установить, что случилось в действительности, а просто найти причину, на которую можно списать потерю 20 г хлорида палладия. Упомянул, что при приготовлении раствора хлорида олова (II) был желтый оттенок (признак присутствия олова (IV)). Ухватились.

Сказали мне сделать анализ ванны палладиевого активатора на содержание олова. Набираю пробу для анализа, а она - как некрепкий чай. Нормальная ванна - темно-коричневая, почти непрозрачная. Значит, палладия в ванне мало. Где он? Правильно - на дне. В виде черного осадка металла. Рабочий еще несколько дней назад сказал, что раствор в ванне бледный - это было заметно по виду капель, которые стекали с изделий, когда их доставали из ванны.

Титрую олово. Вышло - 10 г/л, меньше, чем я рассчитывал (по закладке должно было быть 18), но в пределах нормы. Сообщил, что олова 7 г/л - мало, но ванна выпала в осадок явно не из-за олова. А что выпала в осадок - было очевидно по бледному цвету. От предложения проанализировать палладий отказался:

- До конца дня пару часов, я не успею прогреть фотометр.

И тут началось самое неприятное - выяснение, кто виноват. Взял журнал и детально описал начальнику, как и что я делал. Все расчеты и последовательность операций.

- Два килограмма хлорида олова? А в чем ты их растворял?

- Вот (показываю 3-л стакан, который взял у соседок).

- Хлорид палладия: в чем ты его растворял?

- В этом стакане (показываю).

И т.д. Примерно, как на допросе у следователя.

Когда оказалось, что я делал все правильно, начальник со своим менеджером сверкнули пятками. Моих ошибок не обнаружилось, а рассматривать "другие варианты" перед директором они не захотели. Легче сбежать.

Следующий день - пятница. У нас - выходной. Но сделали рабочим. Я был измотан этим цирком и хотел отдохнуть - не дали. Хорошо пятница - рабочий? Значит тогда я и поеду в военкомат. Привезу повестку на весь день. Клуши сначала согласились, я оформил увольнительную, но потом они вспомнили:

- Пятница - последний день, чтобы закрыть табель перед авансом. Вы должны обязательно приехать на работу, а потом - езжайте в военкомат.

Профорг вообще выдала шедевр:

-Повестка в военкомат не оплачивается!

(т.е., отсутствие на работе связи с визитом в военкомат по повестке - неуважительная причина). Потом, правда, быстро замолчала - даже до нее дошло, что она публично ляпнула...

- Ездить из одного края города в другой только ради ваших табелЕй? У меня будет повестка - на весь день.

Они - ни в какую: нужно, чтобы вы приехали на работу, хоть на час!

Махнул рукой и приехал на работу в пятницу. Заодно не удержался и ткнул клуш носом:

- Если бы я вас послушал и поехал в военкомат днем ранее (тогда, когда были разборки) - сколько мне пришлось бы выплачивать за потерянный палладий?!


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Титрование олова йодом

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)




На следующей неделе ванну палладиевого активатора нужно было просто слить в канализацию, но начальник сказал перелить ее в канистры. Вова взял кружку и понемногу все вычерпал. Оказалось, что жидкость внизу была черной - суспензия металлического палладия. И чем дальше - тем жидкость темнее.

И директор, и начальник облизывались, чтобы этот палладий отделить и снова перевести в хлорид. Объяснил - для этого нужна отдельная лаборатория и отдельный человек, который только этим и будет заниматься, что имело бы смысл только если бы такая работа появлялась постоянно, а не от случая к случаю. Описал растворение в царской водке, осаждение диметрилглиоксимом, разложение палладиевого комплекса диметилглиоксима, опять растворение в царской водке и упаривание с соляной кислотой - несколько раз, чтобы полностью удалить нитрат. А если нитрат останется - случится то, что случилось у нас.


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Вычерпываем ванну активатора металлизации в канистры. На дне - черный осадок палладия. Обычно эту ванну просто выливают в канализацию - вместе со всем палладием. Если выяснится, что палладий где-то накапливается в канализации - можно будет открыть месторождение

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Джинсы с пятном хлорида палладия - выглядит не эстетично...



Через пару дней начальник принес два пакетика. Один - коричневый порошок, похож на хлорид палладия. Точнее - только похож, но по цвету существенно отличается. Второй пакетик - и близко не похож, в лучшем случае это лом металлического палладия. Взвесил коричневый порошок, нагрел солянку, добавил. Большая часть растворилась с образованием характерного коричневого раствора, но осталось немало черного осадка. Т.е. - это хлорид палладия, но не чистый, а какие-то неликвиды. Соседкам по лаборатории (которые много работали с палладием и другими драгметаллами) этот хлорид палладия тоже не понравился (от слова "очень").

Оказалось, начальник нашел банку с надписью: "Хлорид палладия" на одном остановленном заводе. Я сказал, что не рекомендую его покупать. На что получил ответ:

- На сегодня все.

- А что делать с раствором и ломом палладия?

- Выкинь.


Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Хлорид палладия (сомнительного качества)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Лом палладия(?)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Лом палладия(?), хороший хлорид палладия (по центру) и неликвиды хлорида палладия (справа) - сравниваем цвет визуально

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Растворение хлорида палладия в соляной кислоте

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)

Палладий и бедность (будни технолога линии металлизации пластика). Palladium and poverty (metallization of plastic)
Большая часть растворилась, но остался черный осадок


Через пару дней выяснилось, что мою работу (пока буду в армии) повесили на соседку по лаборатории. Я "передал дела", сделал заказы добавок и других расходных материалов - чтобы они не кончились, пока меня не будет, и поехал на военные сборы.

Уже, когда был в армии, узнал, что линию запустили, палладий в этот раз купили нормальный и на его концентрации не стали экономить. Приехал со сборов, уже должен был быть на работе, однако все закрыли на карантин из-за коронавируса. Нет худа без добра. Из-за эпидемии возвращение в гальванический дурдом немного откладывается. А, может, и навсегда - не факт, что наш завод возобновит работу, когда карантин в Киеве снимут.


<Электрохимия (Электролиз, Гальваника, Гальванические элементы)> <Медь, Серебро, Золото, Платиновые металлы>

<Вопросы по гальванике (Обсудить на форуме)>
<Серебро, золото, платиновые металлы (химия, выделение) (Обсудить на форуме)> [Отправить Комментарий / Сообщение об ошибке]