Оглавление Видео опыты по химии Видео опыты по физике На главную страницу

Химия и Химики № 4 2009

Журнал Химиков-Энтузиастов





Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство


len1, sciencemadness.org
перевод с английского В.Н. Витер


Обнаружив ошибку на странице, выделите ее и нажмите Ctrl + Enter


Цель работы
В статье описан трехстадийный процесс получения тионилхлорида SOCl2. Достигнут выход 62% по SO3. Продукт имеет температуру кипения (Ткип.) 76-78 °C, которая практически соответствует чистому SOCl2. Тем не менее, он содержит небольшую примесь хлоридов серы, что было установлено по ИК спектрам. Тионилхлорид образуется на заключительной стадии синтеза в результате окисления хлоридов серы с помощью SO3 (который при этом восстанавливается до SO2). Данной стадии предшествует получение монохлорида серы S2Cl2 (98% выход) и дихлорида серы SCl2 (количественный выход), которые не были выделены в индивидуальном состоянии, т.к. это не требуется для синтеза целевого продукта и не влияет на его выход и чистоту (имеется в виду, что хлориды серы не были выделены из системы S/Cl2 как индивидуальные вещества со строгой стехиометрией - см. Теоретическую часть).

Тионилхлорид представляет собой хлорангидрид сернистой кислоты. Он применяется для замещения ОН групп в органических соединениях, например, спиртах или карбоновых кислотах, для которых реакция с HCl не происходит по причине нестабильности промежуточного карбкатиона:

R-OH + SOCl2 => R-Cl + SO2 + HCl (1)

R-COOH + SOCl2 => R-CO-Cl + SO2 + HCl (2)

В результате этих реакций образуются хлорпроизводные и хлорангидриды карбоновых кислот, соответственно. Равновесие реакций сдвигается вправо благодаря выделению газа. Тионилхлорид имеет существенное преимущество перед другим распространенным хлорирующим реагентом - PCl3, поскольку в первом случае кроме целевого продукта реакции образуются только газообразные вещества.

Хлорангидриды карбоновых кислот имеют низкие температуры кипения, которые близки к 77°C - точке кипения SOCl2, следовательно, данные вещества не могут быть отделены фракционной перегонкой. Существует, однако, другая возможность отделения остаточных количеств хлористого тионила - путем разрушения последнего с использованием реакции (2):

HCOOH + SOCl2 => CO + SO2 + 2HCl

Тионилхлорид имеет довольно высокую обезвоживающую способность [R = H в уравнении (1)]:

SOCl2 + H2O => 2HCl + SO2

Это свойство может быть использовано для отщепления воды от третичных спиртов.

SOCl2 может быть использован для прямого получения ангидридов из карбоновых кислот - без промежуточного выделения галогенангидридов:

2R-COONa + SOCl2 => R-CO-O-CO-R + SO2 + 2NaCl

Данная реакция сильно экзотермична и протекает легче, чем двухстадийный процесс через хлорангидрид и безводную соль.

Хлориды серы также находят полезное применение. S2Cl2 может быть использован для получения хлорангидридов:

R-COOH + S2Cl2 => R-CO-Cl + 1/2SO2 + 3/2S + HCl

и ангидридов кислот:

2R-COOH + S2Cl2 => 2R-CO-O-CO-R + 1/2SO2 + 3/2S + 2HCl

а также ароматических моно- и дисульфидов:

S2Cl2 + Ph-H => Ph-S-S-Ph + 2HCl

S2Cl2 дают продукты конденсации с фенолами (хорошая демонстрация опыта была проведена Klute - http://www.sciencemadness.org/talk/viewthread.php?tid=10365 )

Реакция с олефинами дает продукты присоединения, которые являются хлорпроизводными органических сульфидов. Эту реакцию не следует проводить в любительских условиях, поскольку она приводит к образованию высокотоксичных продуктов (например, иприта). В частности, в случае пропилена уравнение реакции имеет вид:

2CH3-CH=CH2 + S2Cl2 => CH3-CH(Cl)-CH2-S-CH(Cl)-CH3 + S

Реакция S2Cl2 и сероуглерода ведет к образованию тетрахлорида углерода.

CS2 + 2S2Cl2 => CCl4 + 6S.

При взаимодействии дихлорида SCl2 с избытком SO3 образуется ангидрид хлорсульфоновой кислоты:

SCl2 + 3SO3 => S2O5Cl2 + 2SO2

Последняя реакция имеет прямое значение для нашего эксперимента, поскольку его целью является получение SOCl2, следовательно, необходимо минимизировать выход S2O5Cl2кип. 148°C) - путем использования избытка SCl2.

Основные результаты
  • Достигнут 62% выход (в пересчете SO3) технического SOCl2.

  • Полученный сырой SOCl2 имеет Ткип. 76-78°C, однако его ИК спектр (а также светло-желтый цвет продукта) свидетельствуют о наличии примесей, которые не могут быть удалены перегонкой (см. теоретическую часть).

  • Дихлорид серы S2Cl2 получали барботируя Cl2 со скоростью 400 мл/мин через жидкую серу при 220-250°C. Выход продукта по сере составил 98% (как критерий окончания процесса использовали точку кипения - см. теоретическую часть).

  • В результате синтеза в колбе и холодильнике не остается отложений твердой серы, от которых трудно чистить стекло.

  • Пропускание Cl2 в охлажденный S2Cl2 (если реакционную смесь не охлаждать, она нагреется до 40°C) со скоростью 400 мл/мин приводит к достижению состава смеси, который соответствует стехиометрическому SCl2. При этом в отходящих газах хлор полностью отсутствовал. Хлорирование можно продолжить до 10% сверх этой стехиометрии - без появления хлора в отходящих газах.

  • S2Cl2 и все органические сульфиды - очень ядовитые продукты с устойчивым, удушливым запахом. Хлорид серы растворяет латекс и пластмассы. При случайном попадании капли на перчатку через несколько секунд происходил разогрев.

  • Сырой SOCl2 пахнет SO2 и хлоридами серы, которые содержатся в нем в качестве загрязнений (как и в продажном техническом продукте).

Теоретическая часть
Система S / Cl2
Обычно считают, что сера не реагирует с хлором без нагревания. Это утверждение имеет под собой серьезное основание. Начало взаимодействия между элементами требует подвода энергии, которая необходима для преодоления активационного барьера. Если же сера взята в форме высокодисперсных частиц с повышенной реакционной способностью, то тепла от местного взаимодействия может вполне хватить для начала процесса, так как реакция является экзотермической:

2S + Cl2 => S2Cl2; ΔH = -60 кДж/моль

На практике нет необходимости полагаться на самопроизвольное начало реакции - достаточно нагреть серу до 80-100°C, чтобы достигнуть полного поглощения хлора, который подается в колбу объемом 250 мл со скоростью 400 мл/мин (расход 15% HCl - 1 капля за 2 сек).

Несмотря на то, что реакция образования S2Cl2 экзотермическая, данное соединение довольно нестабильно и распадается на элементы уже при 300°C. Кроме того, сера и хлор прекрасно растворимы в жидком S2Cl2 (при этом раствор может иметь общий состав от S5Cl2 до S2Cl5). Понятно, что определить точные количества индивидуальных веществ, которые содержатся в этой смеси, затруднительно. Однако для многих процессов, (например, предстоящее взаимодействие с SO3) это не требуется. Не вызывает сомнения, что большая часть серы и хлора находятся в системе в виде соединений, поскольку физические свойства смеси резко отличаются от свойств реагентов. Согласно принципу Ле Шателье, если часть хлоридов серы прореагирует с добавленным в систему SO3, то это приведет к смещению равновесия S + Cl2 <=> SClх вправо, в результате чего несвязанная сера и хлор эквивалентны хлориду серы.

Для того чтобы получить возможность выделить индивидуальный S2Cl2 (как один из продуктов синтеза) температура реакции поддерживалась на уровне 220-240°C, что обеспечивало испарение S2Cl2 в момент образования. В результате образование дихлорида SCl2 происходило в небольшой мере. Кроме того, все механические примеси, которые содержались в сере, остались в реакционной колбе.

Окисление хлоридов серы с помощью SO3
В наиболее простой форме уравнение реакции имеет вид:

SCl2 + SO3 => SOCl2 + SO2

при этом сера из SCl2 окисляется, а сера из SO3 восстанавливается до S(IV).

Однако, SCl2 еще менее устойчив, чем S2Cl2. Чистый дихлорид серы (Ткип. 59°C) получают медленной отгонкой из PCl3. Вещество разлагается в течение нескольких дней, в результате чего устанавливается равновесие:

S2Cl2 + Cl2 <=> 2SCl2

В случае монохлорида серы уравнения взаимодействия с SO3 будут иметь вид:

S2Cl2 + SO3 => SOCl2 + SO2 + S
2S + Cl2 => S2Cl2
_____________________________________
S2Cl2 + Cl2 + SO3 => 2SOCl2 + 2SO2

Таким образом, не имеет принципиального значения какие именно вещества (S2Cl2+Cl2 или SCl2) непосредственно участвуют в реакции. Следовательно, в данном эксперименте выделение чистого дихлорида серы из реакционной смеси не имеет смысла.

Реакции тионидхлорида
Одним из основных применений тионилхлорида является замещение гидроксильной группы на хлор в органической химии, особенно в случаях, когда применение HCl невозможно.

R-OH => R-Cl

R-CO-OH => R-CO-Cl

H-OH => H-Cl

H-CO-OH => H-Cl + CO

При использовании хлористого тионила образуются только газообразные побочные продукты, что является важным его преимуществом перед другими хлорирующими реагентами - PCl3 или S2Cl2 Избыток SOCl2 можно легко разрушить муравьиной кислотой, благодаря чему, отчистка продукта хлорирования перегонкой не требуется.

Реакция хлорирования проходит через стадию образование промежуточного эфира:

R-OH + SOCl2 => R-O-SOCl + HCl

Этот интермедиат нестабилен и легко отщепляет SO2. Однако для некоторых радикалов R (особенно ароматических) эфир может быть выделен и охарактеризован как индивидуальное соединение.

Тионилхлорид также можно использовать для получения ангидридов. Процесс можно формально разделить на эндотермическую стадию дегидратации:

2R-CO-OH => R-CO-O-CO-R + H2O

и реакцию тионилхлорида с водой (экзотермическая стадия)

SOCl2 + H2O => SO2 + 2HCl

суммарное уравнение:

2R-CO-OH + SOCl2 => R-CO-O-CO-R + SO2 + 2HCl

Приведенные уравнения условны, но, с точки зрения термодинамики это не имеет значения - играет роль только начальное и конечное состояние системы (т.е. образуется ли вода на промежуточной стадии не существенно). Термодинамический подход позволяет нам определить необходимое, однако, не достаточное условие протекания реакции. Тем не менее, он полезен для сопоставления силы разных дегидрирующих агентов.

Например, для S2Cl2 реакция имеет вид:

S2Cl2 + H2O => HCl + 1/2SO2 + 3/2S

данный процесс на 30 кДж/моль более выгоден, чем в случае SOCl2. Таким образом, с точки зрения термодинамики использование S2Cl2 более предпочтительно, однако образование коллоидной серы создает неудобства.

Отчистка SOCl2
В качестве загрязнений сырой SOCl2 может содержать исходные, промежуточные и побочные продукты синтеза:

S2Cl2, SCl2, SaClb, SO2Cl2, Cl2, SO2, SO3

Кроме того, тионилхлорид частично разлагается во время перегонки:

2SOCl2 => SO2 + Cl2 + SCl2

Газообразные SO2 и Cl2 хорошо растворимы в полученном продукте, однако, как и все газы, они значительно меньше растворимы в кипящей жидкости. Действительно, запах SO2 ощутим только при нагреве с обратным холодильником. SO3 имеет значительно более низкую Ткип. (44°C), чем большинство других жидких продуктов, поэтому большая его часть улетает без конденсации (тяжелый белый туман появляется только на ранней стадии процесса). Образование тумана можно существенно уменьшить, используя избыток хлоридов серы. Ткип. SO2Cl2 (77°C) мало отличается от таковой для SOCl2, в то же время, для SCl2 Ткип. = 59°C. Последний может быть удален добавлением серы - за счет образования монохлорида, который имеет более высокую температуру кипения и легко отделяется от SOCl2 фракционной перегонкой. Однако в патенте США 3155457 указывается, что SCl2 снова образуется из S2Cl2 в нижней части перегонной колонны:

S2Cl2 + Cl2 => 2SCl2

в результате чего продукт загрязняется равновесной смесью S2Cl2/SCl2. Был предложен метод отчистки (Vogel etc.) с использованием хинолина для нейтрализации кислот, в то время как толуол или льняное масло реагируют с хлоридами серы, в которых они предпочтительно растворяются.

Методика
Все операции проводились под хорошей вытяжкой.
Стадия 1 - получение S2Cl2 из элементов.
Метод заимствован из Schlessiner G.G. "Inorganic Laboratory Preparations", поскольку он выглядит более предпочтительным, чем методика Брауэра.

100 гр. технической серы (купленной в магазине для садоводов) поместили в колбу на 250 мл. В колбу направили ток сухого хлора (около 5 пузырьков в сек) из прибора для получения газов (подача 15% HCl - 1 капля в 2 сек, литровая колба). Хлор был осушен путем пропускания через трубку, заполненную CaCl2 и последующим барботажем через конц. H2SO4. Последняя операция не создает дополнительных проблем, поскольку загрязнение газа брызгами H2SO4 не имеет существенного значения (продукт все равно будет обработан SO3). После водяного холодильника отходящие газы проходят через раствор NaOH. После того, как сера расплавилась, трубку для подачи Cl2 опустили почти до дна колбы (в противном случае Cl2 не будет подаваться ниже поверхности жидкой серы - как только часть продукта испарится). Стенки колбы скоро покрылись желтыми, а позже - красными каплями (см. рисунок).


Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство




После некоторого периода задержки (когда весь полученный S2Cl2 растворялся в расплаве серы), в приемник начинают стекать капли желтой (или оранжевой) жидкости - со скоростью 1 капля в 2 сек. С помощью регулятора температура колбы поддерживалась на уровне 220°C (контроль ИК термометром). Проба с использованием конц. раствора NaCl показала, что хлор на выходе из реактора отсутствовал. После того, как добавили около 400 мл HCl (90 мин), колба-реактор была пуста (если не считать небольшого количества сажи). Колба-приемник наполовину наполнилась оранжевым раствором. Как только образование дистиллята прекратилось, жидкость в приемнике стала краснеть возле поверхности - в результате образования SCl2 (см. рисунок).


Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство




Поток хлора был остановлен, приемник взвешен. Масса продукта составляла 208 гр, что соответствует выходу 98% в пересчете на израсходованную серу.


Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство




Практически весь полученный хлор поглотился в системе. Часть его растворилась в S2Cl2, что обеспечило существенное увеличение веса продукта.

Стадия 2. Растворение Cl2 и образование SCl2.
S2Cl2 имеет высокую плотность (около 1.7), таким образом, 71.9 гр продукта, полученного на стадии 1 поместили в колбу на 100 мл, колбу опустили в пустую кастрюлю, в которую можно налить охлаждающую воду (это позволяет увеличить растворимость Cl2 - аналогично другим газам). В колбу добавили небольшое количество (< 100 мг) железной шерсти (можно - стружки; - прим. перев.). Выход из колбы был защищен от атмосферной влаги трубкой с CaCl2. Через жидкость пропустили поток хлора (со скоростью 4-5 пузырьков/сек). Хлор предварительно осушили с помощью H2SO4.


Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство




Жидкость сразу же начала краснеть - в конце процесса она стала почти черной (тонкий слой продукта все равно выглядел красным). В это время на выходе из системы поток газа полностью отсутствовал, хотя на поверхности жидкости наблюдались небольшие возмущения. Когда содержимое нагрелось до 36°C, в кастрюлю добавили воду, что позволило охладить колбу до 20°C. На данной стадии поверхность смеси оставалась абсолютно спокойной, несмотря на интенсивное образование пузырей в осушительной склянке с H2SO4. Некоторые возмущения поверхности хлоридов серы начались тогда, когда прирост массы колбы соответствовал стехиометрии SCl2 - этот признак, видимо, можно использовать для того, чтобы определить момент, в который следует прекратить подачу хлора. Некоторое количество красных капель SCl2 конденсировались в верхней части колбы. Это наглядно демонстрирует, что SCl2 (в отличие от S2Cl2) имеет низкую Ткип. и легко уносится потоком Cl2. На данной стадии вес продукта увеличился до 109.8 гр, следовательно, масса поглощенного Cl2 равна 37.9 гр. Состав раствора соответствовал формуле SCl2.002. Железную шерсть извлекли из колбы, она практически не прокорродировала - не считая того, что поверхность стала блестяще-черной.

Стадия 3 - окисление SCl2 до SOCl2
Была использована слегка модифицированная методика Брауэра. По существу процедура заключалась в следующем: SCl2 поместили в охлаждаемую колбу с обратным холодильником и прибавили к нему SO3. В некоторых источниках рекомендуется напрямую добавлять 65% олеум в SCl2, однако при этом в реакционную смесь вводится много воды. Выделять свободный SO3 из 65% олеума - весьма расточительно (Ткип. для 25% олеума уже 140°C). Следовательно, наиболее приемлемым вариантом является использование чистого SO3, полученного согласно руководству "Получение серного ангидрида и олеума" (см. журнал Химия и Химики №1 2009 - [ссылка]). Учитывая, что SO3 имеет низкую Ткип., вещество в U-образной трубке осторожно расплавили с помощью потока теплого воздуха. Брауэр рекомендует использовать конц. H2SO4, чтобы защитить смесь от попадания влаги воздуха через обратный холодильник. Однако данная процедура нежелательна, т.к. температура в реакционном сосуде довольно сильно колеблется (начальный нагрев в результате взаимодействия и последующее охлаждение). Это может привести к засасыванию серной кислоты в реакционную колбу. Для изоляции установки от влаги была использована трубка с CaCl2. Охлаждение осуществляли с помощью воды, налитой в железную кастрюлю. Кастрюлю поставили на электрическую плитку - чтобы в дальнейшем можно было обеспечить нагрев смеси, когда выделение тепла после добавления SO3 прекратится. Установка показана на рисунке.


Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство




Существует опасность, что SO3 в нижней части трубки будет нагрет до кипения раньше, чем SO3 в верхней части расплавится. При этом возможен выброс под давлением большей части содержимого U-образной трубки в колбу с SCl2. Поэтому содержимое U-образной трубки нужно прогревать сверху вниз, при этом нагреваемую зону опускают только после того, как весь SO3, который находится выше, расплавится. Скоро SO3 закипит и стечет в колбу с SCl2. В холодильнике появятся капли SO3 и SCl2. Содержимое холодильника окрасится в желтый цвет в результате того, что из нагретой смеси выделяются пары Cl2 и SCl2. Сера также будет оседать на стенках колбы и в холодильнике. Видимо, это и имел в виду Брауэр, утверждая, что "содержимое колбы может затвердеть". Избыточный хлор выделяется из смеси и реагирует с осевшей на стенках серой, повторно образуя S2Cl2. Это наглядно демонстрирует механизм процесса, предложенный в теоретической части:

S2Cl2 + SO3 => SOCl2 + SO2 + S

2S + Cl2 => S2Cl2


Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство




Был случай, когда капли реакционной смеси (остаток SCl2 плюс SOCl2, который образовался) попали в сосуд с SO3. В результате этого в условиях избытка SO3 образовалось жидкое вещество интенсивно-синего цвета - см. рисунок ниже. Поскольку хлорсульфоновый ангидрид S2O5Cl2 бесцветен, я затрудняюсь сказать, какое соединение образовалась, когда SO3 был в избытке. (Вероятно, это оксид серы (III) - S2O3. - прим. перев.)


Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство




После того как весь SO3 был добавлен, смесь на протяжении получаса нагревали при 80°C. После охлаждения колба частично освободилась от налета серы. Далее смесь перегнали. Как только подняли температуру, холодильник и приемник наполнились хлором, который полностью удалил налет серы, осевшей на стенках колбы.

Ключевой пункт методики у Брауэра не упоминается: даже если SCl2 взят в избытке, полное превращение SO3 не имеет место. Поэтому первая фракция дистиллята представляет собой SO3, кипящий при 44°C, который конденсируется не очень хорошо. Этот дистиллят должен быть удален. Далее происходит скачек температуры до 59°C и начинает отгоняться красная жидкость, что соответствует характеристикам SCl2. После этого температура поднимается до 75°C и происходит конденсация нескольких миллилитров красноватой жидкости. Большая часть фракции представляет собой светло-желтые капли, которые конденсируются в интервале 75-95°C, фракция окрашивается в красноватый цвет под действием свободного хлора, который проходит сверху над ней.


Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство




Для того чтобы перевести хлориды серы в S2Cl2 добавили необходимое количество серы и перегнали продукт с использованием теплоизолированного дефлегматора. В данном случае отгонка низкокипящих веществ не наблюдалась. Перегонка жидкости началась при температуре 76°C и полностью закончилась при 78°C. Сера и некоторые производные серы с очень неприятным запахом остались в колбе. Перегонка, вероятно, осуществлялась немного быстрее, чем следовало - около 2 капель/сек. В результате было получено 59 гр светло-желтой жидкости, которая пахла SO2 и S2Cl2, при этом было использовано 64 гр SO3 и 109 гр SCl2, последний взят в избытке. Выход по SO3 составил 62%.


Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство




Операцию окисления с помощью SO3 проводили двумя различными способами. Сначала для изоляции реакционной смеси от влаги воздуха использовали осушитель с H2SO4. В результате около 15 мл 95% H2SO4 засосало в реакционную колбу. Этого достаточно, чтобы превратить 64 гр SO3 (которые уже были в колбе) в 65% олеум. В результате все отложения серы немедленно растворились, а над хлоридами серы образовался второй жидкий слой. Любопытно, что это привело к фактическому увеличению выхода SOCl2 на 10% по сравнению со вторым случаем, когда в качестве осушительного агента применялся CaCl2, а в колбу добавляли 100% SO3.

ИК спектр полученного продукта, а также спектры, взятые из литературы, представлены в конце статьи. Не трудно видеть, что в синтезированном SOCl2 присутствует значительное количество примесей. Это обусловлено трудностями отделения хлоридов серы. Спектры, взятые из разных литературных источников, также существенно отличаются. Такое положение типично для нестабильных веществ, состав которых может изменяться со временем и в зависимости от способа получения. Другая возможная причина - примесь SO3, который образует с влагой воздуха H2SO4. Последняя реагирует с KBr (используется для получения таблеток образца, необходимых для съемки ИК спектров), что может исказить полученный спектр. Таким образом, продукт следует отчистить согласно методике Vogel - удалить свободные кислоты хинолином и провести отгонку из льняного масла, однако, это не проводилось - ввиду недоступности первого реагента.


Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство

Монохлорид серы, дихлорид серы и хлористый тионил - иллюстрированное практическое руководство
Первый ИК спектр - синтезированное вещество, спектры 2 и 3 - литературные данные для SOCl2




Интересно отметись, что в конце процесса холодильник и реакционная колба покрылись налетом коллоидной серы. Во время разъединения установки наблюдалось сильное образование дыма - за счет того, что остаточный SO3 активно реагировал с влагой воздуха. Через несколько часов образованный таким образом олеум полностью отчистил поверхность стекла от налета серы:

S + 2H2SO4 => 3SO2 + 2H2O

Выводы
Получен тионилхлорид с 62% выходом по SO3. Продукт имеет постоянную Ткип., однако, содержит примеси. Наличие примесей и желтоватая окраска является типичным для технического SOCl2. Продукт требует отчистки с помощью хинолина и льняного масла.

С выходом 98% были получены S2Cl2 и SCl2, которые являются промежуточными продуктами синтеза.


<Галогены, Галогеноводороды, Галогеноводородные кислоты> <Сероводород, Сульфиды, Сера>

<Химические вулканы и Фараоновы змеи ч.2> <Химические вулканы ч.1> < Опыты со щелочными металлами > < Опыты со щелочными металлами 1 > [Эксперименты с ацетиленом, метаном, пропаном и бутаном] <Эксперименты с пропан-бутановой смесью 1> <Эксперименты с пропан-бутановой смесью 2> <Эксперименты с фосфором ч.1> <Эксперименты с фосфором ч.2> <Эксперименты с водородом 1> <Эксперименты с водородом 2> <Эксперименты с водородом 3> <Хлористый азот (трихлорид азота). Иодистый азот (нитрид иода)> <Перекись ацетона, ГМТД, органические перекиси> <Черный порох> <Кумулятивный эффект (№5 2011)> <Нитроглицерин, Этиленгликольдинитрат, Нитроэфиры, Нитропроизводные> <Огонь от капли воды (№1 2012)> <Огонь на ладони (Холодный огонь)> <Ртуть, Амальгамы, Соединения Ртути>
<Хлор, хлориды (Обсудить на форуме)> <Сера, Сульфиды, Сернистый газ, Сульфиты, Тиосульфаты (Обсудить на форуме)> [Отправить Комментарий / Сообщение об ошибке]