Химия и Химики № 5 2012. Органический синтез (фотографии)

Синтез бензгидрола (C₆H₅)₂CHOH (методика)

В круглодонную колбу емкостью 300 мл с трехрогим форштосом, снабженным механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 3 г стружек магния. Магний активируют иодом. После охлаждения колбы до комнатной температуры приливают 20 мл абсолютного эфира и 3-4 мл бромбензола (из 20 г, взятых для синтеза). Когда реакция начнется, пускают в ход мешалку. Затем постепенно из капельной воронки приливают в колбу раствор бромбензола в 25 мл абсолютного эфира, регулируя приливание так, чтобы эфир слабо кипел. После прибавления всего бромбензола колбу нагревают на водяной бане 30 мин. К концу реакции в колбе почти не остается стружек магния.

К полученному эфирному раствору магнийорганического соединения из капельной воронки приливают постепенно при непрерывной работе мешалки раствор 10 г бензойного альдегида в 15 мл абсолютного эфира.

(Перед началом работы бензойный альдегид следует перегнать в вакууме в струе углекислого газа - для предотвращения окисления его кислородом воздуха в бензойную кислоту.)

Колбу надо предварительно охладить водой со льдом. После прибавления всего альдегида колбу нагревают на водяной бане в течение 30 мин, затем снова охлаждают водой со льдом и полученное соединение разлагают 5%-ной соляной кислотой. (Если проводить разложение алкоголята концентрированной соляной кислотой, то может произойти дегидратация бензгидрола с образованием дибензгидрилового эфира (т. пл. 111° С))

Полученные два слоя (верхний - эфирный и нижний - водный) разделяют в делительной воронке; из водного слоя делают 2-3 эфирные вытяжки (по 20 мл эфира каждая). Основной эфирный раствор и эфирные вытяжки соединяют вместе, промывают раствором бикарбоната натрия, половину эфира отгоняют из колбы Вюрца на водяной бане. Оставшийся раствор обрабатывают 3-4 раза насыщенным раствором (40%-ным) бисульфита натрия для удаления непрореагировавшего альдегида. (Бисульфит натрия дает с бензойным альдегидом кристаллическое бисульфитное соединение, нерастворимое в эфире).

Раствор встряхивают с раствором бисульфита в делительной воронке. После отделения эфирного слоя от раствора бисульфита производят промывки его (т. е. эфирного слоя) раствором бикарбоната натрия (для удаления следов сернистой кислоты) и водой. Эфирный раствор сушат безводным хлористым кальцием и главную массу эфира отгоняют из колбы Вюрца на водяной бане. Небольшой объем оставшегося эфирного раствора переносят в фарфоровую чашку; после испарения эфира получается твердая масса бензгидрола. Бензгидрол перекристаллизовывают из лигроина.

Выход - 12 г (50%). Т. пл. чистого бензгидрола 68-69°С.

Голодников Г.В. "Практические работы по органическому синтезу". - Л.: ИЛУ, 1966 С. 235-236 ссылка, взято на http://chemister.ru