Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу)
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=8319		 Page 5 of 34
Author:  Upsidesium [ 22 Nov 2013 21:10 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Dorif wrote:
А если обработать гидридом непосредственно 3,5-диметокси, 4-гидрокси бензальдегид, а потом полученный замещенный бензиловый спирт обработать диоксидом марганца в серной кислоте?

Неудачный вариант. На стадии образования альдегида такая реакция не остановится и пойдет дальше до карбоновой кислоты.
Dorif wrote:
а какие выходы примерно в окислении диоксидом в серняше?

По разному, но обычно 70-90%. Если 1-2 стадии.
Стоит все-таки попробовать первый Ваш вариант. Сначала восстанавливается галоген, а уже потом начинает восстанавливаться двойная связь. Поставьте пробный синтез с 1-2 г вещества. После восстановления проверьте на наличие двойной связи бромной водой. Окраска сохранилась значит все отлично, нет будем думать дальше. Самое главное, чтобы во время реакции в реакционную массу не попала вода (влага).
Author:  Ing.P. [ 22 Nov 2013 21:30 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Upsidesium wrote:
Dorif wrote:
А если обработать гидридом непосредственно 3,5-диметокси, 4-гидрокси бензальдегид, а потом полученный замещенный бензиловый спирт обработать диоксидом марганца в серной кислоте?

Неудачный вариант. На стадии образования альдегида такая реакция не остановится и пойдет дальше до карбоновой кислоты.

В литературе пишут, что двуокись марганца при точной дозировке является селективным окислителем, окисляя толуол до бензальдегида с хорошими выходами (избыток конц. серной кислоты), кроме того, температура не выше 40 градусов (если 60-70, то растет доля побочного продукта - бензойной кислоты). Если концентрация серной кислоты невысокая (менее 70%), то двуокись марганца приходится брать в избытке и тоже растет доля бензойной кислоты (выход альдегида падает). Я рассматривал этот способ как промышленный, поскольку двуокись марганца из сернокислых растворов легко регенерируется электролизом.
Author:  Upsidesium [ 23 Nov 2013 09:42 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Ing.P. wrote:
В литературе пишут, что двуокись марганца при точной дозировке является селективным окислителем...
В этом-то и проблема. Эту дозировку нужно будет расчитать квантовохимическими методами подбирать ставя несколько синтезов. На это может уйти много времени.
Author:  Dorif [ 23 Nov 2013 19:30 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Upsidesium wrote:
Стоит все-таки попробовать первый Ваш вариант. Сначала восстанавливается галоген, а уже потом начинает восстанавливаться двойная связь. Поставьте пробный синтез с 1-2 г вещества. После восстановления проверьте на наличие двойной связи бромной водой. Окраска сохранилась значит все отлично, нет будем думать дальше. Самое главное, чтобы во время реакции в реакционную массу не попала вода (влага).

Так если восстановится двойная связь, то смысл теряется. Ресвератрол эту самцю двойную свяь содержать должен.

Поэтому её трогать низзя ни в коем случае.

Но КАК?
Author:  Dorif [ 23 Nov 2013 19:36 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Upsidesium wrote:
Либо использовать высокоселективные никелевые катализаторы восстановления например.
Attachment:
S0040-4039%2801%2901522-2.pdf

А есть катализаторы менее селективные к реактивам, но столь ж селективные к галогенам?) Ну где мы Me2NH*BH3 возьмём?
Author:  Upsidesium [ 23 Nov 2013 19:51 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Вот все наиболее распространенные методики синтеза ресвератрола (дабы не изобрести велосипед):
Судя по оставленному Вами лайку книга Вам знакома.
Attachment:
sprousesynthesisofresveratrol-100720144949-phpapp02.pdf [11.06 MiB]
Downloaded 613 times

Dorif wrote:
А есть катализаторы менее селективные к реактивам, но столь ж селективные к галогенам?) Ну где мы Me2NH*BH3 возьмём?
Александр ну Вы даете. ;)
Статья приводилась несколькими постами выше:
download/file.php?id=31415
Вещество будет атаковать исключительно галоген. В результате образуются галогенид лития, основание Шиффа и восстановленная ароматика. Только придется алюмогидрид лития получать:
4LiH + AlCl3 = Li[AlH4] + 3LiCl
Author:  Dorif [ 23 Nov 2013 22:01 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Знакома книжка, знакома. Я её в ФБ сохранил на всякий случай тогда ещё. Я там заприметил методы синтеза по реакции Перкина.

Ну, в этой статье выходы что-то совсем удручают.

А с алюмогидридом лития реально туплю чего-то. Извините. После бесполезной аттестации по бесполезному предмету(дидактика, хотя там от дидактики ничего нет. Зачем нам её читают? Государство года 4-5 назад решило, что все химики должны или на производстве косметики работать или учителями в школах. Пытаюсь не соглашаться всеми силами. Пока получается) мозги вообще не варят. Сейчас вспомни только про то, что он не трогает двойные связи.

Одно но: у нас я нигде не видел безводного хлорида алюминия. А бромид б.в. загажен бромом(ампула при открывании сразу даёт тугую бурую струю брома). И что делать?
Author:  Dorif [ 23 Nov 2013 22:04 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
О! Хлорид меди или кобальта обезводить и с алюминиевой пудрой поджечь! По идее гореть же будет и получится и продукт и катализатор?
Author:  Upsidesium [ 23 Nov 2013 22:38 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Dorif wrote:
О! Хлорид меди или кобальта обезводить и с алюминиевой пудрой поджечь! По идее гореть же будет и получится и продукт и катализатор?
С хлоридом меди (II) и хлоридом железа (III) получится точно. Только нужно учесть, что хлористый алюминий легко сублимируется при условиях реакции, поэтому нужно позаботиться о хорошо охлаждаемом приемнике. Зато продукт получается достаточно чистый.
Author:  Upsidesium [ 24 Nov 2013 00:08 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
040500 wrote:
Замещённый стильбен прогидрируется в этих условиях до этана производного, йод легко удаляют боргидридом натрия на никеле, для этого никеля хлорид в растворе восстанавливают боргидридом и полученный катализатор работает в избытке водорода или боргидрида, фенольный гидроксил напрямую восстанавливается фосфором с йодом, известный метод восстановления.
Это если синтез вести при 600С и выше. А вот если смесь после приготовления катализатора охладить до 00С и потом добавить замещенный стильбен. И покрутить его мешалкой часиков 10-12.
Author:  Erick [ 14 Jan 2014 16:11 ]
Post subject:  Синтез вещества
Помогите синтезировать соединение

Attachments:
TwJsIjF4jnU.jpg
TwJsIjF4jnU.jpg [ 157.06 KiB | Viewed 14366 times ]
Author:  chemlab [ 14 Jan 2014 20:01 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Как помочь: физически, морально или инфрмационно? Вы-то сам какую его часть уже синтезировали? У меня иногда получается легко вставлять метильные группы, так что если понадобится, свистите, приеду со своим метилятором :))
Author:  User19 [ 14 Jan 2014 22:27 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Вариант1: бутиролактон + анизол + AlCl3 -> 4-(4-метоксифенил) масляная кислота.
Вариант2: 1) анизол + ангидрид янтарной кислоты + AlCl3; 2) восстановить карбонил -> 4-(4-метоксифенил) масляная кислота.
Кислоту зациклизовать в 6-метокси тетралон (полифосфорная к-та?, POCl3). Пробромировать в альфа к карбонилу (NBS). Нуклеофильно заместить бром на дитиан (umpolung, может быть побочный продукт реакции по карбонилу:(). Карбонил поменять на метиленовую группу по Виттигу. Дитиан снять - получим альдегид.
Author:  Upsidesium [ 14 Jan 2014 22:57 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Image
Данный таутомер неустойчив.
Attachment:
Безымянный.jpg
Безымянный.jpg [ 23.31 KiB | Viewed 14335 times ]
Author:  User19 [ 14 Jan 2014 23:03 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Upsidesium wrote:
Данный таутомер неустойчив.


В отсутствие кислот и оснований, воды будет какое-то время храниться. В данном случае имеем два изомера а не таутомера. Отдельные изомеры можно выделить в чистом виде.
Author:  User19 [ 14 Jan 2014 23:12 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Для кроссальдольной конденсации важно чтобы у одного карбонильного соединения отсутствовали альфа водороды. Иначе реакция Кляйзена-Шмидта идёт плохо - будет много продуктов самоконденсации. Тем больее: карбонил альдегида активнее кетона. Будет идти в основном самоконденсация альдегида.
Author:  Upsidesium [ 15 Jan 2014 00:47 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Можно защитить альдегидную группу и ввести в реакцию. Либо вместо альдегида взять соот-ую кислоту [вернее ее сложный эфир]. А потом восстановить по тому же Роземунду например.
Author:  User19 [ 15 Jan 2014 18:56 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Attachment:
untitled[1].png
untitled[1].png [ 99.84 KiB | Viewed 14287 times ]
Author:  Upsidesium [ 15 Jan 2014 21:42 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Метокси-группа немного не в том положении. Да и метод явно не для широкого применения.
Author:  User19 [ 15 Jan 2014 23:02 ]
Post subject:  Re: Вопросы по органическому синтезу.
Тогда как-то так.
Attachment:
untitled[1].png
untitled[1].png [ 77.72 KiB | Viewed 14263 times ]


или так
Attachment:
untitled1[1].png
untitled1[1].png [ 71.58 KiB | Viewed 14263 times ]


Вот ещё статейка по теме: http://www.arkat-usa.org/get-file/25516/
Может будут новые идеи.
Page 5 of 34 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/