До некоторой степени борный ангидрид напоминает диоксид кремния, а бораты напоминают силикаты. При нагревании борной кислоты сначала образуются полиборные кислоты, потом постепенно стеклообразный ангидрид.
В некоторых условиях ангидрид может кристаллизоваться, в некоторых - нет. Аналогично диоксид кремния может давать кварц, а может - стекло.

Часто эксперименты с аморфными веществами имеют плохую воспроизводимость: это сильно зависит от многих условий - скорость нагрева, чистота веществ, наличие центров кристаллизации, время нагревания, материал тигля и т.д.

Меня сбило с толку, что после затвердения при 260 и при последующем увеличении температуры , масса плавится и уже не пузырится, - как практически обезвоженное вещество. Предполагаю, что это смесь полупродуктов уже без основного количества воды. Повторяю, это видно в стекле. Тем более все есть для создания условий эксперимента. Могу ошибаться только в хим составе, это не страшно в этом случае, но не в агрегатном состоянии, уж извольте, если каждый опыт показывает мне тот же результат. Думаете, я не учёл прикосновения холодных предметов к горячей поверхности? Это тоже учитывалось так, как этот момент наиболее очевиден.

Тогда к работе Челябинского ГТУ можно сделать такое дополнение, что при температурах до 415 С плавы борных продуктов в любом случае имеют смесь неоднородного и сложного состава и в зависимости от температуры небольшое количество воды (никто не сомневался). Потеря воды в борных полупродуктах и установление определённого состава происходит настолько больше, насколько сильно нагрет образец. При 200 потеря воды не полная.
Выдерживание при определённой t способствует как медленному удалению влаги до определённого предела, так и установления соотношений полупродуктов в определённых концентрациях (твёрдые, предполагаю, что уже без основного количества воды).
Учитывая аморфность таких стёкол, наличие доли промежуточных кислот и доли B2O3 и изменение их соотношений в массе в сторону последнего при быстром нагреве накладывают процессы плавления и кристаллизации друг на друга с преобладанием первого – жидкой фазы. При медленном нагреве и с выдержкой при постоянной t эти процессы проходят раздельно но медленно. Окончательное образование B2O3 происходит при 415 С.
Пока только так могу объяснить наблюдаемые явления.

Главное, более-менее, уяснён коридор температур и степень готовности школьных светяшек.
Белый цвет получить можно без труда. По поводу уменьшения или увеличения вязкости такой массы могу предложить хорошие добавки, воспользовавшись данными той же работы челябинцев, а вот растворимость в водных средах в целом боюсь решить просто так нельзя. Существование состава обуславливается в первую очередь наличием кристаллической решётки борной смеси.

Прошли только сутки и вчерашний, совершенно прозрачный, плав покрылся мутной пеленой, т.е. натянул влагу из воздуха.

Сплавление борной кислоты с мочевиной — одна из технологий получения промежуточного продукта для синтеза нитрида бора. Вот, что пишут о процессе проходящих изменений при нагревании смеси:

За информацию спасибо.

Офтоп: пару лет назад я планировал получить нитрид бора (белый графит) именно указанным методом - нагреванием и последующим прокаливанием смеси борной кислоты и мочевины, чтобы использовать его как матрицу для катализаторов, но в нашем институте заниматься научной работой противопоказано, поэтому затея так и осталась нереализованной.

Решил попробовать сделать для интереса борный люминофор с лимонной кислотой, вот что получилось:

Нагревал при температуре до 260 С в муфельной печи, а так же на песчаной бане при энергичном перемешивании. В целом фигня полнейшая. Светится всего несколько секунд. Лимонная кислота начинает осмоляться ещё до плавления борной кислоты, люминофор получается карамельного цвета.

Интересно, а какой самый простой состав люминофоров с нормальным послесвечением чтобы можно было обжигать до температуры 1100-1200 градусов?

Вот, например, страница из Карякина (Чистые химические реактивы. Руководство по лабораторному приготовлению неорганических препаратов.) viewtopic.php?p=1750#p1750

Основа - сульфид цинка. Температура обжига - 1000 С. Время послесвечения зависит прежде всего от чистоты реактивов.

Вот ещё сделал люминофоры H₃BO₃ с лимонной:

и люминолом:

В молотом виде как то лучше смотрится, правда перетирать её довольно трудно - она довольно твёрдая. Заряжал ультрафиолетом. С ультрафиолетом лучше заряжается и послесвечение более длительное и яркое, можно хоть успеть сфоткать на невысокой чувствительности, в среднем послесвечение секунд 5-10. С люминолом оттенок более зелёный получается чем с лимонной, но светится немного меньше по времени. Хотелось бы ещё сделать желтого или оранжевого цвета, никто не знает что надо для этого добавить?

Можно попытаться добавить растворимые соли натрия или кальция. Года два назад делал подобное, только в качестве добавки использовал "хвойный экстракт", да время свечения невпечатлило - 2-3 сек. в полной темноте. Надо будет попробовать повторить, только уже с раствором нитрата лития...

В Брауере рекомендуют добавлять терефталевую кислоту. При этом достигается голубое свечение.

Что чего вы решили что соли Na, Ca или Li будут влиять на спектр свечения?

Кстати, интересно что стоит понимать под временем послесвечения? А то эту величину можно оценивать по разному.



А где там про это написано?

Г. Брауер (ред.) Руководство по препаративной неорганической химии , С.824
viewtopic.php?p=1750#p1750

Спасибо! Несколько минут это конечно хорошо, если это действительно так, надо будет попробовать если попадётся терефталевая кислота.

На кой нужен люминофор с такими свойствами!

Решил ещё немного поэкспериментировать с борной кислотой. Оказалось, что борная кислота что была у нас в лаборатории оказалась крайне низкого качества. Решил попробовать с аптечной борной кислотой. Результаты оказались совсем другие. Я сделал пару удачных составов - с флуоресцеином (зелёного цвета) и салициловой кислотой (голубого). Они в итоге светились намного ярче и красивее. Ниже выкладываю фото составов на свету и в темноте. Заряжал УФ лампой.

Однако попытки сделать составы с эозином и родаминами Б и 6Ж - не увенчались успехом, таки составы ярко флуоресцировали в ультрафиолете желтым и оранжевым светом, но послесвечение у них было очень слабым и коротким.

ЛЮМИНОФОР это .....

Главный недостаток это нестойкость в атмосферных условиях - негативное влияние влажности и газовой среды.

Все люминофоры представляют какой либо определённый интерес. Например, одним подавай, чтоб только в УФ светились и прочих совсем не нужно, другим, что бы только в темноте не гасли и светили часами. Нужно уяснить, что это далеко не детская забава, и не важно, какой люминофор человек делает. Работа требует занятости и тех же ресурсов и стараний. Вкусы и предпочтения у людей разные, но человеку, увлекающемуся, стоит сделать многие составы. Здесь, наглядно, что человек старался и как дополнение выкладывает фотографии своих изделий.

Это для заинтересованных людей, укого есть доступ к высоким температурам. Попробуйте выполнить такую работу:
Алюминатный люминофор кубической структуры LiAlO2:Mn. Раскладка дана на 1г оксида алюминия.
Al2O3 = 1,0 г
Li2CO3 = 0,125 г
Mn2+ = 0,0037 г
Прокаливается в атмосфере азота, крайнем случае без доступа воздуха при 1250 С в течение 2 часов. Послесвечение яркое и длительное, зелёного цвета.

Зато люминесценция в УФ очень яркая и яркая хоть и очень недолгая фосфоресценция. Если добавить родамин - то будет очень яркая люминесцения, но у такого состава нету послесвечения.



Я бы попробовал, но у меня печь только до 1100.

Решил написать статейку по синтезу фосфоров на основе сульфидов щелочноземельных металлов, вот если кому интересно:

http://elements.dp.ua/Articles/A.E.S._P ... index.html

Хорошие фото получились, те, что выложены на сайте elements. Наконец то хоть кто-то сделал нормальную статью самостоятельно. За что тебе Scott, большой респект, а не просто копировал исходник c сhemlight. Простое клонирование темы не привнесёт самой теме люминофоров какой либо ценности и значимости. А непосредственный и непредвзятый взгляд как человека испытавшему всё на практике, окажет благотворное влияние, и надеюсь со временем, подъем интереса к этому сложному занятию как в старые добрые времена.