Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=7&t=6139
Страница 1 из 2

Автор:  Totem Bear [ 19 июн 2014 16:13 ]
Заголовок сообщения:  Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Тринитрорезорцин — (2,4,6-тринитро-1,3-диоксибензол, стифниновая кислота, ТНР) — химическое соединение C6H(NO2)3(OH)2. Бризантное взрывчатое вещество.
Представляет собой светло-желтые кристаллы гексагональной системы. Их удельный вес 1,83 г/см³, температура плавления 180 °C. Слабо растворим в воде: при 14 °C растворяется 0,65 %, при 62 °C − 1,1 %.

Свойства

Тринитрорезорцин — довольно сильная кислота и по своим свойствам сходен с тринитрофенолом. Являясь двухосновной кислотой, он может образовывать средние и кислые соли. Средние соли его так же стойки, как соли тринитрофенола. Концентрированный водный раствор тринитрорезорцина растворяет железо и цинк с выделением водорода, особенно легко протекает реакция при нагревании. На медь, серебро, свинец, олово и кадмий он не действует. Карбонаты разлагаются тринитрорезорцином с выделением углекислоты.

Получение

ТНР получают нитрованием резорцина смесью азотной и серной кислот.
Нам понадобится:
- 98% серная кислота
- 70% азотная кислота
- резорцин, измельченный в порошок
- колба, весы и мерный цилиндр
- плитка или колбонагреватель
- термометр
- дистиллированая вода
- термос чая

Итак, приступая к работе, следует предупредить, что помещение должно хорошо вентилироваться, кислоты используются концентрированные (очки), а стифниновая кислота еще и сильно пачкает всё вокруг.

16 грамм резорцина растворяют при слабом нагревании (40 град) в 20 мл серной кислоты. Реакция экзотермическая, так что надо греть только в начале. После добавления всего количества резорцина смесь медленно нагревают до 80 градусов и выдерживают 60 минут при этой температуре.
Полученную массу кристаллов охлаждают до 0 градусов, помещают в лед и добавляют по каплям и размешивая 30 мл азотной кислоты.
После добавления кислоты смесь выдерживают 15 минут и нагревают на водяной бане до кипения (95 град). Выдерживают при этой температуре 1.5 часа. Со смеси активно летят оксиды азота, это нормально. Следует только следить, чтобы пена не вылезла из колбы.
После окончания реакции вливают в смесь 200 мл воды и оставляют охлаждаться до 5 градусов.
Кристаллы фильтруют на воронке, трижды промывая порциями холодной воды.

Выход ТНР - ок. 20 грамм. Можно очистить перекристаллизацией со смеси спирт\вода (1 : 2) с расчёта 8 мл смеси на грамм ТНР.

Вложение:
qPcLhPpiOMs[1].jpg
qPcLhPpiOMs[1].jpg [ 158.8 Кб | Просмотров: 9867 ]


Стифнат магния

Стифнат магния исключительно легко растворяется в воде (в отличие от стифната натрия). При хранении очень концентрированного раствора магниевой соли над серной кислотой он выпадает в виде светло-желтых иголочек.
Очень хорошей растворимостью в воде магниевой соли пользуются для получения через стифнат магния стифната свинца. Более того, при использовании соли магния для синтеза ТНРС, последняя получается со значительно большей гравиметрической плотностью - 1.5 г\см3, против 0.7 г\см3, если использовать соль натрия.

Получение:
- 20 грамм ТНР
- 2.75 грамма оксида магния
- 150 мл воды

Здесь всё просто - заливаем ТНР водой, нагреваем до 70 градусов, добавляем окись и выдерживаем при этой температуре 20 минут. Получается темно-красный раствор с небольшим избытком ТНР.
Вложение:
Md5T4In9bco[1].jpg
Md5T4In9bco[1].jpg [ 136.22 Кб | Просмотров: 9867 ]


Тринитрорезорцинат свинца (ТНРС)

Тот самый. Кристаллическое вещество от оранжевого до коричневого цвета, обладает сильными токсическими и взрывчатыми свойствами. Моногидрат ТНРС обладает хорошей чувствительностью к искре и пламени, поэтому используется в качестве сенсибилизирующей добавки к азиду в капсюлях-детонаторах. Ещё его широко используют в накольных составах. Не взаимодействует с металлами. Плохо растворим в воде и органических растворителях.

Получение:
- раствор 40 грамм нитрата свинца в 200 мл воды
- вышеполученный раствор стифната магния

Для синтеза был собран вот такой прибор:
Вложение:
S-zHgzr06FQ[1].jpg
S-zHgzr06FQ[1].jpg [ 179.99 Кб | Просмотров: 9867 ]

Оба растворы подогревают до 70 градусов и по каплям добавляют стифнат магния при активном размешивании в стакан с раствором соли свинца. Очень желательна мешалка. Кристаллы ТНРС сразу не возникают, не пугайтесь. После сливания массу снимают с плитки и не прекращая размешивания оставляют охлаждаться на протяжении 40 минут.
Фильтруют, промывают, сушат при температуре не выше 40 градусов вдали от огня.

Это кучка 10 грамм ТНРС :)
Вложение:
6juhmS3L7yo[1].jpg
6juhmS3L7yo[1].jpg [ 123.89 Кб | Просмотров: 9799 ]


О чувствительности к лучу пламени.
Очень напоминает ГМТД. Разве что при сгорании хлопок резче, громче, вспышка ярче и тучка белого дыма.

Автор:  kafer96 [ 20 июн 2014 11:56 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Да... Красота... Описано великолепно! Супер! У самого было желание заняться такой темой, но руки не дошли из-за того, что красит все она жутко. Может быть когда-нибудь руки и дойдут.

Автор:  Totem Bear [ 20 июн 2014 21:49 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Спасибо. Красит, это да, но тёплым раствором соды это всё легко можно отмыть.

Автор:  kafer96 [ 21 июн 2014 10:59 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Но вот пикринка что-то ничем от поверхностей не отмывалась. От стекла, конечно, отмывалась, а вот от рук, от подоконника :)) никак.

Автор:  Totem Bear [ 24 июн 2014 14:09 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Небольшое видео по ТНРС

Автор:  Totem Bear [ 24 июн 2014 14:53 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Вспышка (или взрыв?) ТНРС
Вложение:
TNRS.jpg
TNRS.jpg [ 287.92 Кб | Просмотров: 9711 ]

Автор:  Volodymyr [ 24 июн 2014 18:37 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Скорее - взрыв. Визуально напоминает взрыв фульмината ртути.

Автор:  Volodymyr [ 29 июн 2014 15:55 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Оформил:
Стифнаты и стифниновая кислота (тринитрорезорцин, ТНР)
http://chemistry-chemists.com/N4_2014/C ... -P4-1.html

Автор:  moonshine43 [ 29 июн 2014 22:08 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Получить кислоту можно гораздо проще (причем количественно!). Резорцин нитрозируется в 2,4-динитрозорезорцин нитритом с разб. серной при добавении кусочков льда. Продукт окисляется 30% азоткой при кипячении - и всё. Но будьте осторожны при получении ТНРС - перемешивание действительно нельзя прекращать до охлаждения! У меня были большие неприятности из-за незнания этого....

Автор:  Totem Bear [ 30 июн 2014 07:37 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

moonshine43 писал(а):
Получить кислоту можно гораздо проще (причем количественно!). Резорцин нитрозируется в 2,4-динитрозорезорцин нитритом с разб. серной при добавении кусочков льда. Продукт окисляется 30% азоткой при кипячении - и всё. Но будьте осторожны при получении ТНРС - перемешивание действительно нельзя прекращать до охлаждения! У меня были большие неприятности из-за незнания этого...

Можно и так, но ТНР получится менее качественный. И более-менее количественный выход только по первой стадии. Не зря в промышленности используют исключительно первый способ - через дисульфорезорцин.

Автор:  moonshine43 [ 01 июл 2014 17:51 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Как раз во второй стадии выход количественный, и кислота чистая получается. Собственно, для проверки этого я синтез и затеял. Выделил, взвесил.. ну и пустил на ТНРС..(всю сразу - а что с ней ещё делать, тем более за 2 недели до защиты диплома?). Точно не помню, грамм 200-300 должно было получиться :aq: . А перемешивал иногда, отвлекаясь от Вейганда.. Результат- резкая смена жизни. (Теперь доволен. Судьбоносное вещество :) )

Автор:  kafer96 [ 03 июл 2014 07:45 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Он (ТНРС) что, взорвался?

Автор:  moonshine43 [ 03 июл 2014 19:03 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Да, прямо под водой. Осадок тяжелый, нижний слой перегрелся.. как раз когда я подошёл, чтобы снять с плитки. Взрыв не особо сильный, но под тягой стояла бутылка с отходами эфира. Меня обдало горячей жидкостью (очки- великое изобретение :) ), пока смыл, оглянулся - огонь. Без очков, не разобравшись, плеснул воды.. а тяга выключается в соседней лаборатории.. в общем, потушили. И всё бы сошло, но зав. кафедрой- отставник КГБ - позвонил в родную контору и заявил о провокации. Давно было, сейчас бы не отделался легко. А так-допросили и отпустили (понадобится- вызовем..). Потом диплом, а после должна была начаться работа в институте. Именное распределение у меня было.. Но ректор был другом того зав каф. Короче, пошёл наниматься в завод. И хорошо! Такого болота избежал :av:

Автор:  kafer96 [ 04 июл 2014 07:55 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Вот что перемешивание животворящее делает! :))
Тоже все эти грабли на примере PETN изучил. Только без последствий (не считая потерянных реактивов и времени).

Автор:  moonshine43 [ 05 июл 2014 20:08 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

На всякий случай - условия второй реакции (получение динитрозорезорцина несложно) : концентрация азотки - 10-35%, мольное соотношение 5:1, температура 50-80 С. Выход более 90%.
У меня получился за 95...

Автор:  kafer96 [ 05 июл 2014 20:11 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

5 азотки?

Автор:  moonshine43 [ 06 июл 2014 20:16 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Да. Я брал примерно 30% и слабо кипятил. Реакция идет без эксцессов (в достаточно большом стакане и под тягой, конечно).

Автор:  moonshine43 [ 07 июл 2014 06:59 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Кстати, когда становятся доступны ТНРС, азиды свинца и кадмия, гремучая ртуть и т.п. - не стОит забывать, из ЧЕГО состоит дым их взрывов..

Автор:  Totem Bear [ 07 июл 2014 07:13 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

moonshine43 писал(а):
не стОит забывать, из ЧЕГО состоит дым их взрывов..

+

Автор:  Volodymyr [ 07 июл 2014 08:13 ]
Заголовок сообщения:  Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)

Не только дым: после испытания фульмината ртути у меня руки были в "ртутном зеркале" - черный налет с легким блеском. - Думать нужно было раньше.

Решил, что меньшим злом будет помыть кожу полисульфидом натрия (подокисленный сульфид).

Страница 1 из 2 Часовой пояс: UTC
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/