Подскажите пожалуйста,а какая периодичность смены хлористого кальция в эксикаторе? Есть какой нибудь документ где про это написано

Менять, когда он воды наберёт ( начнет расплываться, в жидкость превратиться). Или когда в кашу начнет превращаться.

Время работы хлорида кальция в эксикаторе, нигде не будет написано. Всё зависит от вещества которое вы сушите, например от содержания воды в нем, или от площади поверхности на которой сушите в-во, от температуры помещения и т.д.

И от того, насколько плотно закрыта крышка эксикатора, например.

Можно по привесу контролировать, взвешивая эксикатор с хлористым кальцием. Для начала сделать анализ, сколько воды в исходном (она там почти наверняка есть), потом взвешивать, сколько он воды набрал. Подозреваю, что эффективность его, как осушителя, сильно упадет еще до того, как он начнет расплываться в жидкость.

Так обычно перед загрузкой в эксикатор его прокаливают, чтобы не было воды в исходном хлориде кальция.

Когда набирает 21% (по массе) воды эффективность падает примерно в 10 раз. Так же снижается осушительная способность с ростом температуры.

Кое что есть:


Примерно 2-3% все равно остается.

Я даже не знал, что перхлорат бария тоже используется как осушитель - не только перхлорат магния - ангидрон (таблица в прикрепленном файле).

А чем можно толуол сушить быстро и в значительных количествах, порядка десятков литров?
Хлористый кальций, в принципе, работает, но уж слишком медленно.
Рекомендуют гидрид кальция, но в большом количестве и по доступной цене его найти не удалось.
Желательно избежать перегонки из-за времени и больших объемов.

Амальгама алюминия не подходит?

Там такая ситуация, толуол идет в качестве растворителя для сложноэфирной конденсации, которая влаги очень не любит. Затем гидролиз енолята, аминирование и влажный толуол отгоняется под вакуумом для выделения продукта реакции. Его надо как-то быстро подсушить, желательно не перегоняя второй раз, хорошо, но не экстремально (как с натрием, например), чтобы его можно было снова использовать в той же реакции.
Осушитель должен быть эффективным, дешевым и доступным.
Хлористый кальций, в принципе, работает нормально, только очень уж медленно. Его есть мешок гранулированного. Его можно еще прокалить, а можно использовать и так, воды в нем мало, при прокаливании не плавится. Но над ним надо выдерживать несколько суток. Я вот думаю, а если не выдерживать, а поболтать в реакторе, слегка подогревая, оно не быстрее будет?
Гидрид кальция вроде хорош и реагирует необратимо, но взять негде.
Была еще мысль с оксидом, но упоминания нигде не нашел. Да и достать хороший проблема, обычно это просто кусковая известь со строительного рынка, которая негашенная весьма условно. Хотя как-то вроде этанол абсолютировали ней, но там надо было достаточно долго кипятить с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой.

По мере накопления воды скорость осушки будет падать. Но с небольшим количеством попробовать можно.

Ну, принципе, пару кг прокаленного хлористого кальция 20л бутыль дня за четыре-пять сушит до необходимой кондиции.
Затем растворитель можно просто декантировать с гранул, не перегоняя.
Хлорид кальция при этом почти не плывет, его можно повторно использовать для предварительной сушки влажного (мутного) толуола, уже через несколько минут видно, как жидкость над осадком становится прозрачной.

Ох уж этот хлористый кальций.
Сотню раз видел в литературе его упоминание, и даже среди лаб. посуды есть U-образные и "под пробку" хлоркальциевые трубки – использовались для других целей.
Но с самим CaCl2 до этого не сталкивался, разве что в виде реактива "фарм", уже безводного и который хранится герметично(его есть граммов 100).

Так вот, недавно досталась банка – которую просто отдали, ибо её было проще выбросить, чем что-то с ней делать.

Лопнувшая, с неё всё течёт, внутри целым куском лежит застывший реактив. Ещё и лежало где-то, чёрт знает где – внутрь грязищи натекло какой-то.
Короче, я уже сам думал это дело выбросить, ибо чем возиться – проще купить новый хлоркальций.

Ну, сыграл спортивный интерес что ли.
Банку разбил, кусок реактива вытащил и растворил в воде, отфильтровал осколки стекла и грязищу через "белую ленту" на воронке Бунзена.
Хорошо что с вакуумом, а то гравитацией фильтровать нервы б не выдержали.

В итоге поставил на плитку испарять раствор, и оно даже удачно что-то там испаряло. Ожидал что появяться первые кристаллы, и переставлю чашу с плитки в холодильник.
Но не тут то было... В какой-то момент штука просто перестала испаряться, и часами крутилась на плитке почти без изменения уровня.
А отправившись в итоге в морозильник(по остывании) – вся жижа застыла единым куском аморфной материи, без каких либо кристаллов.

Потом уже на балкончике, при нормальной температуре – снова растворилось в жижу, а ночью от холодного воздуха(это было пару недель назад) – снова кристаллизовалось в глыбу.
Так оно циклировалось несколько дней подряд, днём вода а ночью лёд.
Хоть как-то перекристаллизовать эту штуку в упор не получается, вообще не кристаллизуется. Вот это наверное лучший из результатов:


Но штука всё равно была как цельная глыба талого снега, и выскоблить-отсосать более чистые кристаллы на Бюхнере было нельзя.
Как видно, там присутствует какой-то желтоватый оттенок от загрязнения, и хотелось его убрать.

Как думаете, что с этим делом делать?
Пока лучшая мысль это забить на очистку(ибо она провалилась), и просто использовать реактив как технический хлоркальций, для сушки.
Так же, литература рекомендует жарить CaCl2 на сковороде, но не хочу пачкать кулинарную сковороду об реактивы – прокатит ли вариант пропечь хлоркальций в духовке?

Банка с улыбкой: вполне позитив - при чем тут "для слабонервных".

Желтый/коричневый цвет, вероятно, придает железо. Упаривали в ржавых аппаратах. Перекристаллизовывать хлорид кальция - мне даже в голову не приходило. Для осушки сред это не нужно, а для других целей он идет нечасто.

Сушил хлорид кальция в термостате (сушильном шкафу) примерно при 350С. Духовка его, вероятно, заменит (смотря какая), только ее хлорид кальция вполне может заляпать. Возможно, стоит поискать какую-то старую сковороду на блошином рынке?

Если охота жариться в прямом и переносном смысле, то берется сковородка (лучше эмалированная) и реактив греется на плитке (сколько она может выдать). Он наверняка расплавится и потечет, будет пузыриться и плеваться, а потом застынет в сплошную массу. Дождаться, пока не перестанет шипеть на сковородке, потом отставить и дать остыть. Это важный момент, потом блинчик легче отделить от сковородки, поскольку у них с металлом разные коэффициенты расширения. Потом блинчик разбивается в большой ступке на подходящие куски и прокаливается в муфеле или используется так. Хранить, разумеется, в герметичной таре.

На работу купили мешок китайского гранулированного, он, в принципе, достаточно сухой для использования в качестве осушителя. Для более ответственных целей прокаливаю еще в муфеле при 500, он там не плавится, а лишь потрескивает. Потерю массы не замерял, надо будет как-нибудь сделать из интереса.

А не покатит алюминиевая кастрюлька для этого же дела?
Как раз за такой собирался на барахолку – использовать как магнитопрозрачную баню для мешалки.
Если заодно хлоркальций сушить можно будет, то вообще супер.


Тяжело сказать от чего цвет, ибо, что не видно на фото – та улыбка на банке сзади выливается в приличную такую дырищу ближе к горлышку,
через которую ещё затекла самая обычная грязь с улицы, с песком, листьями, насекомыми и прочим. Реактив прямо очень "видавший жизнь".

Но, можно по приколу какие-нибудь тесты на железо устроить. На ум приходит:
1. Капнуть желтой кровяной соли, должна выпасть берлинская лазурь если есть хлориды/сульфаты железа;
2. Если там взвесь Fe2O3, то по идее она должна отфильтроваться более плотным фильтром, ещё есть "синяя" и "зелёная" ленты.
3. По идее Fe2O3 растворяется Трилоном Б, он должен обесцветить осадок, если таковой останется на тонком фильтре;
4. Возможно это что-то органическое красит, можно прокипятить с kalium permanganicum для окисления.

У кого есть ещё предложения – буду рад услышать.


Попробую... Есть старая формочка для кексов, в которой я всякие штуки сжигаю – заодно проверим катит ли алюминий.
Муфельной печи к сожалению нет, да и просто ставить её было бы некуда – пока придётся довольствоваться просто прожаркой на плите.

Железо - с роданидом. Многие, даже сравнительно чистые реактивы дают положительную пробу.

Если греть на плитке - лучше сковорода, в кастрюле хуже перемешивать.

Осадок прекрасно отстаивается в горячем растворе в не сильно кипящей водяной бане. Проблем не должно быть на этом этапе. Потом надо аккуратно слить или отсифонить раствор. Время отстаивания чаще всего занимает от 15 мин до 3 часов. Берта так хорошо чистится от графита. Горячие 43 % раствор CaCl₂ и 20 % раствор KDP чистятся за 15 мин и без водяной бани. В случае KDP слил 95 % от общей массы раствора.

А в данном случае можно попробовать отстоять 60 % раствор CaCl₂.