как лучше получить из 85% р-ра H3PO4 твердую кислоту? Если нагреванием, то до 260 (начало разложения). Или просто ее выкристаллизовать охлаждением льдом? Как лучше получить HPO3 из H3PO4 (нагреванием до 300)?

Если вы удалите воду из 85% р-ра H3PO4 - получите равновесную смесь полифосфорных кислот (ПФК). Кроме того, в чем вы ее будете греть: даже стекло или фарфор будет разрушаться.

Пирофосфорная кислота образуется при постепенном нагревании ортофосфорной до 260°С. Она представляет собой мягкую стекловидную массу (т. пл. 61°С), легкорастворимую в воде. Обратный переход в ортогидрат идёт на холоду лишь очень медленно. При кипячении раствора, особенно в присутствии сильных кислот, он значительно ускоряется.
Пирофосфорная кислота четырёхосновна, причём по лёгкости диссоциации два первых её водорода резко отличаются от двух других (К₁=3·10^-2, К₂=4·10^-3, К₃=3·10^-7, К₄=6·10^-10). Ион Р₂О₇^4— построен из двух тетраэдров РО₄ с одним общим кислородным атомом…
… При нагревании пирофосфорной кислоты до 300°С постепенно образуется метафосфорная кислота. Она является полимерным соединением состава (НРО₃)_n и представляет собой бесцветную стекловидную массу, которая плавится около 40°С. Метафосфорная кислота (главным образом Н₄Р₄О₁₂) получается также при взаимодействии Р₂О₅ с малым количеством воды. В растворе она очень медленно (быстрее при кипячении и в присутствии сильных кислот) присоединяет воду и переходит в ортогидрат. Кислотные свойства (НРО₃)_n выражены очень сильно (последние константы диссоциации Н₃Р₃О₉ и Н₄Р₄О₁₂ равны соответственно К₃=2·10^-2 и К₄=3·10^-3).

как лучше получить из 85% р-ра H3PO4 твердую кислоту? Если нагреванием, то до 260 (начало разложения). Или просто ее выкристаллизовать охлаждением льдом? Как лучше получить HPO3 из H3PO4 (нагреванием до 300)?

Ортофосфорная кислота, кристаллическая.
Кристаллическую ортофосфорную кислоту готовят путем обезвоживания в вакууме фосфорной (водной) кислоты…
... При 42,4°С ортофосфорная кислота плавится, и обезвоживание выше этой температуры приводит к ее загрязнению пирофосфорной кислотой.
Обезвоживание ведут в течение 2-3 ч, до перехода большей части жидкости в кристаллическую массу.

Если вы удалите воду из 85% р-ра H3PO4 - получите равновесную смесь полифосфорных кислот (ПФК). Кроме того, в чем вы ее будете греть: даже стекло или фарфор будет разрушаться.
Реально HPO3 - сложная смесь фосфорных кислот. Ее можно получить разве что из Р2О5.

Можно поступить проще, растворять P2O5 в 85% H3PO4. Я так получал полифосфорную для синтеза.

...если при синтезе неорганических фосфатов вместо фосфорной кислоты взять полифосфорную, то пирофосфат, триполифосфат и т.д. будут изоморфно замещать ортофосфат.
Мы (аспиранты) скоро поняли, что это невозможно, но доказать что либо кабинетной крысе было нереально: вот и пришлось несколько месяцев перемешивать основные карбонаты металлов с ПФК, ломая при этом стеклянные палочки.

Так по идее первый же ИК спектр должен был показать, где кто зарыт.

Хотел спросить совета по поводу: Пару дней назад проводил синтез азотной кислоты дымящей, для нитрации целлюлозы. Для получения азотной к-ты я смешал 30мл - 65%(азотной) и 40мл серной кислоты. Нагрел(в колбе Вюрца), и перегнал чистую азотную кислоту(15мл), но в исходной колбе осталось довольно много смеси.... Как удалить остатки азотной кислоты, для "реабилитации" серной? Могу ли я просто прокипятить этот раствор в термостойком стакане на улице? тогда более летучая азотная испарится и останется конц серная, которую можно будет снова использовать в качестве обезвоживающего реагента..... Что скажите?

может не хватает энергии активации? Кстати, а как ее рассчитать для данной реакции?

Греть нужно сильнее. Видимо, до красного каления. Очень сомневаюсь, что это даст спиртовка.

А что вам даст расчет энергии активации? Ну, допустим, цифру 30 кДж?
Пропитайте бумажку сульфатом меди, высушите и сожгите. Красная медь будет видна среди золы.