Вопросы по органической химии

Upsidesium · **Posted:** 06 Jul 2012 01:04

Trel wrote:

Как можно получить линолевую и альфа-линоленовую кислоты? Хочу запаять в ампулы и подарить одному знакомому любителю нетрадиционной медицины, наслышанному о "целебности" "омега 3" и "омега 6" кислот.

1) Гидролиз (омыление) льняного масла с последующим разделением
В льняном масле: 15—30% линолевой, 44—61% линоленовой и 13—29% олеиновой кислот в виде триглицеридов. Около 10% как правило приходится на насыщенные ЖК.
2) Полный химический синтез:
а) Получение соответствующих кислот с тройными связями с последующим гидрированием на палладиевом катализаторе Линдлара, что приводит к кислотам с цис-конфигурацией

Attachment:

3040-8.jpg [ 9.64 KiB | Viewed 8146 times ]

б) Реакция Виттига

Attachment:

3040-9.jpg [ 6.12 KiB | Viewed 8146 times ]

Trel · **Joined:** 15 Mar 2011 16:29 **Posts:** 4837

Проще через масло, однако

Но где его взять?
Только как потом разделить смесь кислот - перегнать?

Иван Николаевич · **Joined:** 09 Sep 2010 19:23 **Posts:** 6154

Trel wrote:

Проще через масло, однако Но где его взять?

Купить его просто.

Upsidesium · **Posted:** 06 Jul 2012 03:23

Trel wrote:

Проще через масло, однако

Но где его взять?

Купить в аптеке (нерафинированное пищевое).

Trel wrote:

Только как потом разделить смесь кислот - перегнать?

Неразветвленные кислоты образуют комплексы с мочевиной.
Например линолевую так можно отделить. 1 часть смеси кислот с трехкратным избытком мочевины растворяется в 10 частях метанола (на счет этилового спирта не знаю, ИПС точно не подходит). При охлаждении выпадают кристаллы комплекса. Комплекс потом растворяется в воде и кислота отделяется в делительной воронке.
Однако существенный недостаток метода - насыщенные ЖК (коих в масле около 10%) образуют более прочные комплексы и будут "уходить" при разделении в первую очередь.
Более надежный (точный) и относительно простой способ жидкостная хроматография метиловых эфиров ЖК на силикагеле с нитратом серебра - чем больше двойных связей, тем медленнее элюируется кислота.

Trel · **Joined:** 15 Mar 2011 16:29 **Posts:** 4837

Наверное лучше сначала разогнать - при 180-185 отгонится смесь линолевой и линоленовой кислот, олеиновая гораздо более высококипящая. Потом главный вопрос как отделить линолевую от линоленовой.

А при какой температуре кипят насыщенные жирные кислоты?
Подойдет ли в качестве растворителя ацетон? И надо ли абсолютировать растворители?

Upsidesium · **Posted:** 06 Jul 2012 14:08

Trel wrote:

Наверное лучше сначала разогнать - при 180-185 отгонится смесь линолевой и линоленовой кислот, олеиновая гораздо более высококипящая. Потом главный вопрос как отделить линолевую от линоленовой.

Quote:

Для выделения линолевой и линоленовой кислот применяют метод кристаллизации жирных кислот, полученных омылением подсолнечного, льняного, макового, хлопкового, табачного или другого масла из ацетона или петролейного эфира при низкой температуре (—60, —70°) [19, 39, 40]. Предварительно насыщенные кислоты отделяются при —20°, а олеиновая кислота при —50°.

Более тщательное разделение производится хроматографическим методом с применением кислот в виде их эфиров. Для выделения арахидоновой кислоты применяют метод кристаллизации натриевых или литиевых солей, а также и хроматографический метод.

Чистые линолевая и линоленовая кислоты получаются классическим методом бромирования — дебромирования, который основан на омылении жиров, бромировании ненасыщенных связей жирных кислот, выделении нерастворимой в петролейном эфире тетрабромстеариновой кислоты (из линолевой кислоты) или нерастворимой в этиловом эфире гексабромстеариновой кислоты (из линоленовой кислоты), в то время как тетрабромстеариновая кислота в этиловом эфире растворима.

Затем производится дебромирование при помощи цинка в спиртовой среде. Эта реакция протекает количественно. При этом методе выделения в качестзе очень небольшой примеси в основном продукте содержится изомерная линолевая или линоленовая кислота, так как при дебромировании, помимо природных цис-кислот, получаются изомерные транс-кислоты.

Для выделения арахидоновои кислотыы применяют метод бромирования — дебромирования, однако продукт получается с примесью пентаеновых кислот вследствие нерастворимости в эфире промежуточных полибромпроизводных более высоконенасыщенных кислот.

Trel wrote:

А при какой температуре кипят насыщенные жирные кислоты?
Подойдет ли в качестве растворителя ацетон? И надо ли абсолютировать растворители?

От 200 до 380⁰С
Ацетон подойдет (см. выше). Но для хроматографии лучше брать более липофильный растворитель.

Trel · **Joined:** 15 Mar 2011 16:29 **Posts:** 4837

Спасибо, но метод бромирования-дебромирования слишком сложен.
Подойдет ли ацетон для разделения кислот кристаллизацией комплекса с мочевиной?

SKLYANKA · **Posted:** 06 Jul 2012 14:56

Trel wrote:

Спасибо, но метод бромирования-дебромирования слишком сложен.
Подойдет ли ацетон для разделения кислот кристаллизацией комплекса с мочевиной?

вам же сказали что для хроматографии лучше брать липофильный растворитель

SKLYANKA · **Posted:** 06 Jul 2012 15:06

Trel wrote:

Спасибо, но метод бромирования-дебромирования слишком сложен.
Подойдет ли ацетон для разделения кислот кристаллизацией комплекса с мочевиной?

Для экстракции липофильных биологически активных веществ обычно используют органические растворители: хлороформ, гексан, диэтиловый эфир и т.д

Upsidesium · **Posted:** 06 Jul 2012 15:18

Это не хроматография, а клатратное разделение. С ацетоном нужно пробовать. Точно скaзать не могу. Только точность разделения плюс минус километр.

Trel · **Joined:** 15 Mar 2011 16:29 **Posts:** 4837

Все получилось. Гидролиз подсолнечного масла, выделение жирных кислот, отделение твердых кислот, клатратное разделение.

Upsidesium · **Posted:** 08 Jul 2012 01:34

Еще показатель преломления померить бы

.

Trel · **Joined:** 15 Mar 2011 16:29 **Posts:** 4837

Нечем

Trel · **Joined:** 15 Mar 2011 16:29 **Posts:** 4837

Реагирует ли, и при каких условиях магний с дихлорэтаном с образованием C2H4Cl-MgCl, или реакция сразу идет дальше с образованим хлористого ммгния и этилена?

Upsidesium · **Posted:** 08 Jul 2012 03:45

При температуре, ЕМНИП, сухого льда и ниже. А при н.у. реакция вообще не идет (обратная аррениусовская зависимость).

Trel · **Joined:** 15 Mar 2011 16:29 **Posts:** 4837

Тоесть образование реактивов Гриньяра при комнатной (или более высокой) температуре возможно только для моногалогенидов?

Upsidesium · **Posted:** 08 Jul 2012 14:29

В принципe да.

Volodymyr · **Posted:** 08 Jul 2012 14:34

Если атомы галогенов хорошо изолированы (друг от друга), в принципе могут давать и дигалогениды, но не знаю, имеют ли такие реакции синтетическую ценность.

Trel · **Joined:** 15 Mar 2011 16:29 **Posts:** 4837

Что получится при реакции хлороводорода с сорбитом или глюкозой?

Pitman · **Posted:** 08 Jul 2012 20:39

Аналоги иприту у вас наверное не получатся.

Вопросы по органической химии

Who is online