фрагмент статьи Мышьяк из ЭСБЕ

II. а) М. (мед.). С медицинской точки зрения имеют значение следующие препараты: 1) мышьяковистый ангидрид; 2) раствор мышьяковисто-кислого кали, или Фаулеров раствор (1% раствор); 3) зелень Шееле; 4) швейнфуртская, или венская, зелень; 5) содержащие М. анилиновые краски, главным образом фуксин; 6) мышьяковая кислота или мышьяковый ангидрид; 7) мышьяковистый водород; 8) сернистый мышьяк; 9) металлический мышьяк; 10) какодиловая и бензарзиновая кислоты. Все растворимые или растворяющиеся только в соках организма соединения М. нарушают важные для жизни функции организма, все равно в какой бы форме их вводили и независимо от того пути, которым яд был введен в тело. Соединения М. одинаково ядовиты как для высших; так и для низших животных; разрушающему действию подлежат также организованные ферменты. Под влиянием мышьяковистой кислоты в определенной концентрации и при известной продолжительности действия, дрожжевые клетки теряют способность переводить крахмал в сахар; они перестают расти и размножаться. Напротив, на неорганизованные ферменты (пищеварительные и др.) М. совсем не действует или оказывает только слабое действие. У некоторых бактерий (Bacterium termo), равно как у плесени (Penicillum glaucum) замечается невосприимчивость к М. Известно далее, что водоросли могут жить и размножаться в чистых растворах мышьяковистой кислоты. На органы кровообращения М. оказывает особенно сильное действие. При введении больших доз мышьяковистой кислоты в кровь млекопитающих замечается замедление пульса и падение кровяного давления. Последнее зависит от расширения сосудов брюшной полости, а также от уменьшения работы сердца; маленькие дозы вызывают, наоборот, учащение сердцебиений. Повторные маленькие дозы вызывают у здоровых субъектов значительное уменьшение числа красных кровяных телец. Большие дозы обусловливают также остановку движения, вследствие паралича дыхательного центра. Большие дозы мышьяковистой кислоты (0,05 — 0,15) вызывают отравление, которое характеризуется сильным воспалением желудка и кишок, заканчиваясь параличом дыхания и сердца. Сознание большей частью сохраняется до самой смерти. На вскрытии находят воспаление желез пищеварительного канала и жировое перерождение сердечной мышцы, печени и стенок сосудов; соответственно этому встречаются кровоизлияния в различных органах. Воспаление желудочно-кишечного канала наблюдается также и в тех случаях, когда раствор мышьяковистой кислоты вводится в подкожную клетчатку. На неповрежденных слизистых оболочках и на коже мышьяковистая кислота, если она действует непродолжительное время, не вызывает местного расстройства или оказывает только сравнительно слабое раздражение. Несравненно более быстро и более энергично мышьяковистая кислота действует на кожу, лишенную эпидермиса, и на язвенные поверхности; в этих случаях развивается очень скоро, иногда в несколько часов, омертвение ткани и струп. Менее интенсивные расстройства кожи и волосяных мешочков наблюдаются также при продолжительном употреблении препарата внутрь; иногда от такого способа поступления М. в тело выпадают волосы. Маленькие же дозы поднимают жизнедеятельность животных тканей. Лошади, получающие с пищей небольшие количества М., более способны к усиленной работе и имеют более удовлетворительный внешний вид и блестящую шерсть. Привычные потребители М., преимущественно рабочие в северо-западной части Штирии, отличаются здоровым и крепким организмом. Доказано, что рост тканей, главным образом подкожного жирного слоя и костей, у животных, которым с пищей вводили небольшие количества М., совершался энергичнее, чем у контрольных, которым не давали последнего. Наконец, обмен азотистых веществ под влиянием М. повышается. Из приведенных данных можно вывести показания для терапевтического применения М. В форме мышьяковистой кислоты, мышьяковисто-кислого калия и натра, Фоулерова раствора М. назначается внутрь при хронических заболеваниях кожи, как псориазис, хроническая экзема. В виде присыпки, в мазях или в виде пасты при раковых язвах и волчанке. При лечении упорных случаев перемежающейся лихорадки М. приобрел прочное значение; то же можно сказать и о болотном худосочии. Взрослым обыкновенно в этих случаях назначают Фоулеров раствор, начиная с 1 капли. При появлении первых признаков отравления, напр. раздражение соединительной оболочки глаз, явлений бронхита, необходимо прекратить на время дальнейшее употребление этого средства. При различных заболеваниях нервной системы и расстройстве общего питания М. нередко также оказывает очень благоприятное действие. Сюда относятся: различные невралгии, астма, пляска св. Витта, нервное сердцебиение, анемия; далее, препарат назначается с целью возбудить аппетит. Препараты М. принимаются после еды, а не натощак.
Отравление мышьяком. Соединения М. часто являются орудием случайного или умышленного отравления. Смертность в таких случаях колеблется между 50 — 75%. Мышьяковистая кислота является причиной отравления, напр. у рабочих при некоторых производствах. Ядовитая доза колеблется между 0,005 и 0,05, смертельная доза равняется прибл. 0,1 — 0,3 г. Сернистый М. особенно часто является средством для умышленного отравления; им пользуются также для подкрашивания пищевых и вкусовых веществ: далее, он вызывает отравление при наружном употреблении для удаления волос и при лечении рака невежественными в медицине лицами. Металлический М. ведет в единичных случаях к умышленному или преднамеренному отравлению (у детей через бумагу для отравы мух). При отравлении тем или другим препаратом М. смерть наступает в среднем через 10 часов, но наблюдались случаи смерти уже через 10 минут, иногда же только спустя 16 дней. При остром отравлении дозами в 0,1 — 0,2 г, если условия благоприятны для действия яда, картина развивающихся явлений напоминает холеру: сильные боли по всему пищеварительному каналу, через 10 — 20 мин. появляется рвота и понос, иногда с примесью крови в испражнениях, последние похожи на рисовый отвар; черты лица западают, лицо принимает синюшную окраску; кожа холодна на ощупь, судороги в мышцах, малый нитевидный пульс, предсердечная тоска, затруднение дыхания, нередко потеря сознания, бред; моча содержит кровь: смерть наступает при судорожных явлениях. При хроническом отравлении, напр. у рабочих на фабриках для добывания М., y мастеров, имеющих дело с красками, содержащими М., или у лиц, живущих в комнатах, оклеенных содержащими этот металлоид обоями, наконец, у тех субъектов, которые долгое время принимали М. с лечебной целью, наблюдается кахексия, развивающаяся вследствие расстройства питания. У них замечается сероватый цвет лица, исхудание, бессилие, выпадение волос и ногтей, шелушение кожи и образование язв на различных частях тела, преимущественно на слизистых оболочках, далее — синева и кровоточивость десен и рвота после еды.
Отравление мышьяковистым водородом наблюдалось прежде исключительно в химических лабораториях, но в последнее время бывали случаи отравления рабочих на фабриках, при обработке серной кислотой цинка, содержащего мышьяк. Все случаи доказывают, что явления, развивающиеся при отравлении М. водородом, не похожи на явления, наблюдаемые при остром и хроническом отравлении мышьяком. В первом случае преобладают явления разрушения красящего вещества крови, в последнем — желудочно-кишечные, поражения кожи и расстройства в сфере чувствительности и движений. В легких случаях, которые могут окончиться выздоровлением, появляются следующие симптомы: потеря аппетита, отрыжка, головные боли, сладковатый, неприятный вкус во рту, рвота, общая слабость, чувство стеснения в груди, неспособность к мышлению, ощущение познабливания и холода, синюха, холодный пот, частый и слабый пульс. Моча, как и мочеиспускание в первые 2 — 3 часа оказываются нормальными, и только на другой день появляется темно-коричневая или совершенно черная моча, в которой спектроскопом можно доказать присутствие метгемоглобина и оксигемоглобина, а равно и желчные пигменты (красных кровяных шариков обыкновенно не находят). Сон в большинстве случаев неспокойный, в некоторых случаях — бред. Это заболевание может окончиться выздоровлением, которое наступает спустя несколько недель. В смертельных случаях кровь в моче наблюдается все время, количество последней уменьшено, иногда до полного отсутствия мочи; смерть наступает на 8 — 10 день. О чрезвычайных ядовитых свойствах мышьяковистого водорода говорят следующие факты: проф. Гелен умер на 3-й день от этого яда, количество которого едва равнялось ½ мг. Другой химик оправился только через 7 недель, после того как М. водород поступил через легкие в количестве, соответствующем всего 7,5 мг мышьяка.
Лечение острого отравления состоит в том, чтобы по возможности удалить из организма еще не успевший всосаться яд и, кроме того, сделать безвредным уже всосавшийся М., переводя его в нерастворимое соединение. Первое достигается рвотными средствами (апоморфин под кожу) и промыванием желудка. Второе показание стараются выполнить назначением водной окиси железа, которую можно выписать из аптеки под названием «противоядие от М.»; последнее дают столовыми ложками каждые ¼—½ часа (противоядие от М. приготовляется следующим образом: 100 чч. раствора серно-железной соли, уд. в. 1,248, разбавляют 300 частями холодной воды; в таком количестве воды растворяют 20 чч. серно-кислой магнезии; затем к раствору серно-кислой соли мало-помалу прибавляют смесь магнезии c водой и жидкость сильно взбалтывают, избегая при этом разогревания; смесь имеет мутный вид, бурый цвет и горько-соленый вкус; перед употреблением ее следует сильно взболтать). При хроническом отравлении необходимо исключить причину вредного влияния и лечить те или другие проявления последнего соответственно каждому данному случаю.
Д. К.
II. б) М. (санит.). Наиболее страшным ядом является М. в своем соединении с водородом (см. выше о мышьяковистом водороде); в различных соединениях своих с кислородом он составляет яд, все еще опасный, но уступающий в силе предыдущему; в соединении с серой он уже гораздо менее ядовит, а в соединении с органическими телами он совершенно теряет свои ядовитые свойства. Еще в недавнее время веществами, содержащими М. и отличающимися красотой и яркостью красок, окрашивались, главным образом, зеленые ткани, и наиболее распространенным веществом подобного рода была так назыв. швейнфуртская зелень (уксусно-мышьяковисто-кислая медь), содержащая около 58% мышьяковистой кислоты. Ею красились, главным образом, легкие материи, употребляемые для бальных костюмов, затем — вуали, шелковые ткани, ленты, искусственные цветы и т. д.; при исследовании одного образчика зеленого тарлатана, на все платье, по расчету, приходилось не менее 60 г мышьяковистой кислоты. Так как при употреблении швейнфуртской зелени краска просто варится с крахмалом или альбумином, и этой смесью намазываются ткани и цветы, без всякой протравы, которая закрепляла бы краску на ткани, то пигмент легко стирается в руках швей и цветочниц, а равно и при носке окрашенных подобным образом предметов и, осыпаясь, падает на руки или на другие части тела. Болезненные явления, вызванные в некоторых случаях такими тканями, состояли, главным образом, в появлении сопряженной с сильным зудом экземы на тех местах кожи, где платье ближе прилегает к телу, а также и в признаках общего отравления, обусловленного переходом в организм М., вдыхаемого либо в виде мелких пылевых частиц, либо в виде мышьяковистого водорода. В настоящее время употребление приготовленных с М. медных красок для окраски предметов одежды, легких бальных платьев, искусственных цветов и листьев, обоев, детских игрушек и бумажных обложек, идущих на обвертку и украшение конфет и съестных припасов, повсюду преследуется законом; в России подобный закон существует с 1867 г. Современная техника заменила М.-содержащие минеральные краски другими, органическими, пигментами и, главным образом, анилиновыми красками. Но и последние, а в особенности фуксин, оказались не свободными от М. Окрашенные фуксином чулки, носовые платки, кальсоны и т. п. могут вызывать местное воспаление кожи или явления общего отравления — головную боль, дурноту, понос и пр. Фуксин еще недавно почти повсюду получался посредством обработки анилина мышьяковой кислотой. Чистый же фуксин может быть даже принимаем внутрь, в количестве 0,5 г и больше в день, без всяких дурных последствий. В новейшее время употребление мышьяковой кислоты для приготовления анилиновых красок значительно сократилось. Крашенные, а в особенности печатные ткани могут содержать известное количество М. и вследствие того, что нередко в качестве протравы употребляется раствор мышьяковой кислоты или мышьяково-кислого натра. При недовольно тщательной промывке, в ткани остается известное количество М.; точно так же М. удерживается в ткани, если в качестве протрав употребляется мышьяковисто-кислый глинозем. Однако, те небольшие количества М., которые происходят от М.-содержащей протравы, не представляют собой никакой опасности в санитарном отношении. Соответственно этому, германский закон допускает употребление мышьяковистых соединений в качестве протрав и не запрещает даже применения анилиновых красок, хотя и не совсем свободных от М. По мнению свободного союза баварских представителей прикладной химии, к которому примкнул и съезд немецких фабрикантов цветной бумаги, наибольшее содержание М. в красках не должно превышать 0,2 г на 100 г высушенного при 100°С вещества; в предметах же, служащих для одежды, не должно находиться больше 0,002 г М. на 100 кв. см, при том, однако, непременном условии, чтобы остающиеся в предметах соединения М. были не растворимы в воде. При исследовании, в Гигиеническом инст. Московского унив., 7 образчиков ситцевых тканей, при окраске и набивке которых заведомо была применена в виде протравы мышьяковая кислота, в 2-х случаях были найдены лишь следы М., а в 5-ти случаях — более значительные количества его, а именно 0,00168 — 0,00321 г металлического М. на 100 кв. см ткани — цифры, которые немногим отличаются от принятой германскими специалистами предельной величины. При этом оказалось, что при мытье таких тканей без мыла, в промывную воду не переходит и следов М.; если же такую ткань мыть в мыльной воде, то первая промывка дает довольно значительное количество М., при каждой же дальнейшей промывке количество переходящего в промывную воду М. уменьшается, а пятая промывка дает отрицательный результат. Пыль, отделяющаяся от лоскутков такой ткани при перетирании их между пальцами, не содержит М. До сих пор в продаже встречаются иногда обои, окрашенные мышьяксодержащими красками. В прежнее время, когда для окрашивания обоев часто употреблялись минеральные краски (между прочим — зеленые), уже цвет их мог вызывать подозрение на присутствие М.; теперь же, при применении органических красок, цвет обоев не дает решительно никаких указаний на их качества, и М. встречается как в серых, так и в коричневых и красных обоях. Из 176 образцов обоев, исследованных Драгендорфом в Юрьеве, 41 содержал М.; с другой стороны, 121 образец обоев, исследованных Бубновым в Москве, оказались все не содержащими мышьяка. При исследовании тканей, обоев и т. п. на М. не должно забывать, что последний весьма распространен в природе, что следы его встречаются почти повсюду. Качественное определение М. (см.), которое, во всяком случае, должно предшествовать количественному анализу, производится лучше всего в аппарате Марша, при помощи которого можно узнать присутствие 1/50 мг М. Для исследования можно или непосредственно брать небольшие кусочки подозрительной ткани или бумаги, или же сперва разрушать органическое вещество посредством нагревания с 25% серной кислотой, которая при 24-часовом воздействии на испытуемые объекты и при темп. в 50—60°С, все красящее начало переводит в растворенное состояние, а растительные и животные волокна превращает в кашицеобразную массу беловатого цвета. Если, в течение получаса, от небольшого количества раствора, в аппарате Марша, получается мышьяковое зеркало, то необходимо предпринять количественное определение М., которое лучше всего производится осаждением в виде трехсернистого его соединения.