Цель - осадить кобальт из как можно более кислого раствора,что б он не потащил за собой ( в больших количествах ) никель, марганец и цинк. С оксалатами есть методика, но в осадок идет много никеля ( до 5% ), это меня не устраивает ( приходится переосаждать по нескольку раз ).
Вот я и попробовал окислить персульфатом, осадок получился коллоидный, стареет и оседает очень долго и неохотно, сорбирует много всего из раствора - в частности натрий ( из персульфата ), который потом не отмыть.
Поэтому и озадачился я персульфатным методом - практически весь никель остается в растворе ( а уж цинк и подавно ). Кстати, с продувкой хлором та же беда - осадок неприятный. Как в промышленности получают компактные осадки?

Ауж про перекись и щелочную среду я молчу. Те сопли, что получаются и осадком-то назвать рука не поднимается. Гель да и только.

Я никель от кобальта отделял диметилглиоксимом, но среда щелочная (аммиак).

Окислять кобальт в кислой среде - экстрим: кобальт (III) в этих условиях слишком неустойчив.

Диметилглиоксим пригоден для качественного определения и для малых количеств. А никеля там не особо и много, но с учетом килограммовых загрузок счет идет на сотни граммов.
Придется снова "изобретать велосипед" и опытным путём искать тот метод, который давно уже найден и используется.
Хотя, должен признаться, мне это доставляет удовольствие.



Осадок гидроксида ( ну или что там выпало ) трехвалентного кобальта прекрасно себя чувствует при рН=1 и менее, а вот при 0 и еще кислее - окисляет воду.
А вот осадок полученный по "хлорному" методу довольно чувствительней - видимо, он гораздо дисперснее.

Среди методов отделения есть такой довольно неординарный, как осаждение Со в виде гексанитрокобальтиата калия. Среда - нейтральная или слабокислая.

Плавали, знаем. Мне этот метод не подходит, раствор должен быть сильнокислым. Да и оксидов азота выделяется немало, а еще и вонь от уксуса... Осадок тоже не фонтан, очень мелкий ( хотя, я не проводил много опытов, возможно и есть условия, когда осадок получается компактным. )

Я пользовался гексанитрокобальтатом в качестве реактива на K+, при низких концентрациях получается вполне себе плотный кристаллический осадочек.

Как я уже и писал - этот метод так же пригоден только для малых количеств. У меня же - сотни граммов в пересчете на металл.
Буду работать. Один способ уже есть, но нужны и другие. Поэтому про дисульфаты и спрашивал.

Долго ждал, когда же наконец кто посоветует... А чем не нравится методика из Карякина?

"Потерянные" 8-12% кобальта потом можно уже более затратными вышеописанными методами извлечь, если возникнет такая необходимость.

Дело в том, что осадок образуется в виде геля. Пробовал. На отмывку уходит просто неимоверное количество воды. Хотя я операцию повторял всего дважды, потом бросил - осадок как у гидроксида железа. Нужно будет провести еще пару экспериментов.
И еще. Я просто терпеть не могу запах аммиака. Не выношу физически, бегу на толчок после каждого глотка "ароматного" воздуха.
Тем более - среда щелочная и 10% металла ( а это не мало!!! ) переходит в раствор.
Попробую усовершенствовать дисульфатный метод, если уж не получится - то остается только разработанный оксалатный.
ПС: Дело не в отделении кобальта от никеля, дело в осаждении кобальта в виде компактного осадка из раствора, содержащего считанные проценты никеля. Если осадок и захватит никель, то в минимуме. Цель полного разделения не стоит.
ППС: Не знаю как у кого, но у мня осадок гидроксида кобальта практически мгновенно превращается в розовую модификацию. Синюю сохранить не удается.

Кипячением (если допустимо) и отстаиванием очень сильно удается повысить "фильтруемость" осадка. Только ждать надо не пару часов, а пару-тройку дней, больше - лучше. Я вот сейчас двойной пиросфат калия-скандия осаждаю (надо из кислых рН=1 растворов остатки скандия вытащить, он там в виде оксалата), так если сразу - то вообще один "кап" в 10-15 сек, а три дня постояло - весело так фильтруется (хотя по-прежнему выглядит клейстером).

Иногда фильтруемость улучшается после цикла замораживание-оттаивание.

Кобальтинитрит калия - жёлтый осадок, степень окисления кобальта в нем +3. Получить синий раствор над ним у меня не получилось, роданид в большой концентрации даёт синий раствор с двухвалентным кобальтом. Другие соли синеют при нагреве раствора.

Кобальтинитрит - кобальт (III)

комплекс с роданидом - действительно синий, но маловероятно, что там координация 6, скорее - 4.

Главное - универсальных правил не существует, например, с желтой кровяной солью кобальт дает серый осадок, стеарат кобальта тоже серый.

Как Вы это определяете?

Шесть таких лигандов, как CNS- в принципе поместятся вкруг атома кобальта, но вряд ли структура будет стабильной.

А как это видно? Если в случае отдельных атомов можно соотнести их радиусы,и с этого что-то узнать,но как быть с такими лигандами???

Господа,кто как относиться к методу синтеза,вернее извлечения кобальта в виде металла или его простых соединений из сиккатива? И может ли кто предложить сей метод?

Если речь идет о силикагеле с нанесенным кобальтом (индикатор насыщения влагой), то кобальта там очень мало.

Я бы попробовал просто промыть силикагель сильной кислотой (например азотной).