Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://chemistry-chemists.com/forum/

Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения
http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=1&t=1112
Страница 6 из 7

Автор:  Volodymyr5 [ 09 июл 2019 08:27 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Получил задание, найти, как получать основный сульфат хрома - "его негде купить". Загуглил - продается как дубитель. Получают из хромата или бихромата восстановлением их сернистым ангидридом, формальдегидом, отходами углеводов и т.п.

В общих чертах - описано в книге Технология соединений хрома (73) Авербух Т.Д.,Павлов П. Г. (стр. 247 та дальше) viewtopic.php?p=70258#p70258

UPD - Методику нашел на нашем форуме viewtopic.php?p=135569#p135569

Автор:  Laserist [ 23 авг 2019 11:48 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Подскажите, как проверить бихромат калия на "подлинность" и убедиться что это именно бихромат, а не красная кровяная соль. Ведь попытка приготовления "хромовой смеси" может окончиться печально, если окажется ККС вместо бихромата.

Автор:  Volodymyr [ 23 авг 2019 11:52 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Добавить разбавленной кислоты и какой-то восстановитель вроде сульфита натрия. Если бихромат - зеленая окраска при избытке восстановителя (иногда - фиолетовая или серная).

Можно просто растворить в воде: бихромат дает оранжевый раствор, который желтеет при избытке щелочи, а красная кровяная соль сразу дает желтый раствор.
_________
Если не греть смесь серной кислоты и красной кровяной соли, синильная кислота не полетит, но вы правы: лучше не рисковать.

Автор:  radical [ 23 авг 2019 15:23 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Бихромат более яркий и оранжевый, ККС более темная и красная.
Определить ККС легко по реакции с железным купоросом.
При контакте с конц. серной она белеет, а бихромат наоборот, краснеет.

Автор:  Laserist [ 23 авг 2019 19:38 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Спасибо, попробую.

Автор:  Volodymyr [ 27 окт 2019 10:46 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Хромовый ангидрид на гальванике (ч. 2.1)
Chromic anhydride on electroplating


http://chemistry-chemists.com/N1_2020/C ... -P8-1.html

Вложение:
Chromic_anhydride_on electroplating-5.jpg
Chromic_anhydride_on electroplating-5.jpg [ 278.21 Кб | Просмотров: 2419 ]

Автор:  Volodymyr [ 30 окт 2019 09:54 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Дополнил статью по хромовому ангидриду:
http://chemistry-chemists.com/N1_2020/C ... -P8-1.html

Цитата:
Только закончил писать данный раздел статьи, как попросили приготовить новую ванну "хим. окс. э." - химическое оксидно-фторидное покрытие алюминия и сплавов (покрытие токопроводное, хотя и механически непрочное). Состав: оксид хрома (VI), бифторид аммония и красная кровяная соль. Точнее, ванну будут готовить рабочие, с меня - взвесить компоненты. Опять - хромовый ангидрид (моя любовь) и опять неудобные весы. Но в этот раз было хотя бы куда их поставить - на новый барабан с хромовым ангидридом (само вещество набирал из старого барабана). Взвесил все три вещества в одной срезанной канистре. Тщательно убрал рассыпавшиеся чешуйки. Принес вещества рабочим - те засомневались: а не слишком много на такой объем? Нашел на мобилке фото с рецептурой, которую мне дала мастер, рабочие принесли бумажку со своей рецептурой - совпало. После обеда приготовили ванну [1].

А через пару часов наблюдал необычайно красивое зрелище. Именно в этой ванне. Под толщей красно-коричневого раствора замкнул ТЭН ванны. То тут, то там, вспыхивали яркие искры, растворенный хромовый ангидрид придал им красно-оранжевый цвет. Жаль, тогда не было с собой телефона. Где выключается нагрев этой ванны - я не в курсе. Позвал гальваников. Они тоже не знали (на этой ванне работают не они) - нашли и выключили далеко не сразу, зато тоже успели полюбоваться.

Вообще, "электрические фейерверки" на гальванике не редкость. Сегодня чуть не выронил кружку с добавками, когда перед самым носом с характерным треском вспыхнул сноп искр: что-то с ванной блестящего никеля. Посмотрел, где причина, но продолжения не последовало. Пошел дальше.

__________________________________________________
1 Ванна "хим. окс. э" (она же - "хм. окс. фтор", "хим. окс. тп.") описана в книге: Грилихес С.Я. Оксидирование и фосфатирование металлов (1971) viewtopic.php?f=15&t=35&p=165875#p165875

Автор:  Volodymyr [ 14 ноя 2019 15:33 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

6-молибдоманганат(II) аммония
Вложение:
11.jpg
11.jpg [ 338.99 Кб | Просмотров: 2321 ]

Вложение:
11.jpg
11.jpg [ 578.17 Кб | Просмотров: 2321 ]

https://18crown6ether.tumblr.com/post/152549472045/

Автор:  Volodymyr [ 02 дек 2019 19:04 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Нейтрализация шестивалентного хрома в отходах
Neutralization of hexavalent chromium in waste

http://chemistry-chemists.com/N2_2020/C ... -P2-1.html

Вложение:
hexavalent_chromium_neutralization-15.jpg
hexavalent_chromium_neutralization-15.jpg [ 193.79 Кб | Просмотров: 2101 ]

Автор:  antabu [ 03 дек 2019 04:27 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Прошлые годы я немало занимался обезвреживанием шестивалентного хрома из отработанных ванн пассивации меди и цинка и их промывных вод.
Если в такие растворы постепенно добавлять сульфит натрия, при комнатной температуре хром частично восстановится до трёхвалентного, рН увеличится до ~4 единиц и дальше реакция не идёт. Чтобы хром восстановить до трёхвалентного полностью, надо добавить кислоты. При этом получается зелёный раствор соли хрома.
А можно кислоту не добавлять, нагреть раствор до кипения. Хром при этом выпадает в осадок в виде зелёного гидроксида.
Была пилотная установка в виде полукубовой ванны из нержавейки с подогревом.

Автор:  Volodymyr [ 25 янв 2020 12:18 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Восстановление цинком в среде соляной кислоты ("восстановление водородом в момент выделения")
Reduction by zinc in hydrochloric acid ("reduction by nascent hydrogen")

Восстановление шестивалентного хрома до двухвалентного хрома ч.1
Reduction of hexavalent chromium to divalent chromium


http://chemistry-chemists.com/N2_2020/C ... P12-1.html
Вложение:
Reduction_of_hexavalent_chromium_to_divalent-10.jpg
Reduction_of_hexavalent_chromium_to_divalent-10.jpg [ 121.89 Кб | Просмотров: 1812 ]

Video
Изображение

Автор:  Volodymyr [ 26 янв 2020 17:44 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Свежеосажденный хромовый ангидрид
Вложение:
1.jpg
1.jpg [ 67.34 Кб | Просмотров: 1784 ]

https://www.reddit.com/r/chemistry/comm ... xide_cro3/
Из комментариев
Цитата:
Cr(VI) will let you live forever


Я так понимаю, в крепкий раствор бихромата вылили серную кислоту, или просто бихромат добавили к кислоте.

Автор:  Volodymyr [ 27 янв 2020 17:46 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Вопрос по восстановлению молибдатов цинком в среде соляной кислоты. Я ожидал, что сначала будет синий молибден (V), потом - красный - Mo(III). Цвет пятивалентного молибдена - молибденовые и вольфрамовые сини, трехвалентного - сказал мне товарищ.

Что показали пробные опыты? Исходный раствор - бесцветный, в первые секунды восстановления - зеленый, потом - желтый или желто-коричневый. Минут через 15 - темно-коричневый.

Посмотрел книгу Бусев А.И. - Аналитическая химия молибдена 1962
Цинк в соляной кислоте и инертной атмосфере восстанавливает молибден (VI) до молибдена (III), но не всегда количественно.

Желтый - молибден (V), зеленый и красный - (III). Т.е. не очень согласуется с моими переходами.

Автор:  antabu [ 28 янв 2020 05:44 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

В обратную сторону тоже наблюдательно. При окислении металла азотной кислотой сначала видно коричневую окраску, после полного растворения постепенно обесцвечивается, в осадке - молибденовая кислота.

Автор:  Volodymyr [ 28 янв 2020 10:10 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

После ночи стояния все еще желто-коричневый цвет. Значит, молибден (V).

Автор:  Volodymyr [ 02 фев 2020 11:09 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Восстановление молибдата аммония с помощью цинка и соляной кислоты ч.2
Reduction of ammonium molybdate by zinc and hydrochloric acid

http://chemistry-chemists.com/N2_2020/C ... .html#1002
Вложение:
Reduction_ammonium_molybdat_zinc_hydrochloric_acid-2.jpg
Reduction_ammonium_molybdat_zinc_hydrochloric_acid-2.jpg [ 120.71 Кб | Просмотров: 1658 ]


Video
Изображение

Автор:  Volodymyr [ 03 июн 2020 13:41 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

По поводу статьи по нейтрализации шестивалентного хрома в сточных водах viewtopic.php?p=166675#p166675 добавил:

Цитата:
Уже после описанных событий прочитал в технологическом регламенте, как следует нейтрализовать хром (VI) в отработанной ванне желтой (радужной) пассивации цинка. В полном соответствии с законом Мерфи раздел по очистке сточных вод оказался на обратной стороне страницы - я на него просто не обратил внимания. Приведу цитату:

"Нейтрализация сточных вод
Промывные воды обезвреживаются как сточные воды шестивалентного хрома. Для этого показатель рН доводится до 2 - 2.5 и шестивалентный хром обезвреживается бисульфитом натрия. После этого раствор ощелачивается едким натрием или известковым молоком до показания рН 8 -9, при этом выпадают в осадок тяжелые металлы в виде гидроксидов. Для лучшего образования хлопьев рекомендуется добавка вспомогательного вещества для хлопьеобразования.

Отработанные растворы пассивации нейтрализуются следующим образом: в специальной емкости при рН 2 - 2.5 происходит обезвреживание шестивалентного хрома при помощи бисульфита натрия. Когда весь шестивалентный хром обезвредится, показатель рН поднимают при помощи едкого натрия до 5 - 6 и после этого добавляется 15%-ный раствор сульфида натрия, до тех пор, пока свинцовоацетатная бумага не станет черно-коричневой окраски.

Возможный остаток шестивалентного хрома можно устранить раствором хлорного железа. После этого раствор ощелачивают до рН =8 - 8,5 при помощи известкового молока, добавляют хлопьеобразователь и через 60 мин фильтруют. Отфильтрованный раствор подается на очистные сооружения для окончательной нейтрализации."


Автор:  Volodymyr [ 14 авг 2020 11:42 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Молибденовая синь (получение)
Molybdenum blue (preparation)


http://chemistry-chemists.com/N4_2020/C ... P10-1.html
Вложение:
Molybdenum-blue-8.jpg
Molybdenum-blue-8.jpg [ 91.78 Кб | Просмотров: 466 ]

Video
Изображение

Автор:  Volodymyr [ 16 авг 2020 13:21 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Молибденовая синь, соляная кислота и гидрокарбонат натрия
Molybdenum blue, hydrochloric acid and sodium bicarbonate

http://chemistry-chemists.com/N4_2020/C ... .html#1002

Вложение:
Molybdenum-blue-23.jpg
Molybdenum-blue-23.jpg [ 588.74 Кб | Просмотров: 418 ]

Автор:  Volodymyr [ 17 авг 2020 11:51 ]
Заголовок сообщения:  Re: Хром, Молибден, Вольфрам и их соединения

Вложение:
1.jpg
1.jpg [ 489.47 Кб | Просмотров: 388 ]

Цитата:
Тетратиомолибдат аммония - неорганическое соединение, образующееся при пропускании газообразного сероводорода через молибдат аммония. Криасталлы, хотя и выглядит таким блестящим и рубиново-красным, их было действительно сложно получить, так как мне пришлось пропустить много газообразного сервоодорода.

Ammonium Tetrathiomolybdate is an inorganic compound formed by passing Hydrogen Sulfide gas through Ammonium Molybdate. The compound even though looks so sparkly and ruby red was really a pain to make as I had to pass a lot of H2S gas.
https://www.reddit.com/r/chemistry/comm ... inorganic/

Страница 6 из 7 Часовой пояс: UTC
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/