Тринитрорезорцин — (2,4,6-тринитро-1,3-диоксибензол, стифниновая кислота, ТНР) — химическое соединение C6H(NO2)3(OH)2. Бризантное взрывчатое вещество.
Представляет собой светло-желтые кристаллы гексагональной системы. Их удельный вес 1,83 г/см³, температура плавления 180 °C. Слабо растворим в воде: при 14 °C растворяется 0,65 %, при 62 °C − 1,1 %.

Свойства

Тринитрорезорцин — довольно сильная кислота и по своим свойствам сходен с тринитрофенолом. Являясь двухосновной кислотой, он может образовывать средние и кислые соли. Средние соли его так же стойки, как соли тринитрофенола. Концентрированный водный раствор тринитрорезорцина растворяет железо и цинк с выделением водорода, особенно легко протекает реакция при нагревании. На медь, серебро, свинец, олово и кадмий он не действует. Карбонаты разлагаются тринитрорезорцином с выделением углекислоты.

Получение

ТНР получают нитрованием резорцина смесью азотной и серной кислот.
Нам понадобится:
- 98% серная кислота
- 70% азотная кислота
- резорцин, измельченный в порошок
- колба, весы и мерный цилиндр
- плитка или колбонагреватель
- термометр
- дистиллированая вода
- термос чая

Итак, приступая к работе, следует предупредить, что помещение должно хорошо вентилироваться, кислоты используются концентрированные (очки), а стифниновая кислота еще и сильно пачкает всё вокруг.

16 грамм резорцина растворяют при слабом нагревании (40 град) в 20 мл серной кислоты. Реакция экзотермическая, так что надо греть только в начале. После добавления всего количества резорцина смесь медленно нагревают до 80 градусов и выдерживают 60 минут при этой температуре.
Полученную массу кристаллов охлаждают до 0 градусов, помещают в лед и добавляют по каплям и размешивая 30 мл азотной кислоты.
После добавления кислоты смесь выдерживают 15 минут и нагревают на водяной бане до кипения (95 град). Выдерживают при этой температуре 1.5 часа. Со смеси активно летят оксиды азота, это нормально. Следует только следить, чтобы пена не вылезла из колбы.
После окончания реакции вливают в смесь 200 мл воды и оставляют охлаждаться до 5 градусов.
Кристаллы фильтруют на воронке, трижды промывая порциями холодной воды.

Выход ТНР - ок. 20 грамм. Можно очистить перекристаллизацией со смеси спирт\вода (1 : 2) с расчёта 8 мл смеси на грамм ТНР.



Стифнат магния

Стифнат магния исключительно легко растворяется в воде (в отличие от стифната натрия). При хранении очень концентрированного раствора магниевой соли над серной кислотой он выпадает в виде светло-желтых иголочек.
Очень хорошей растворимостью в воде магниевой соли пользуются для получения через стифнат магния стифната свинца. Более того, при использовании соли магния для синтеза ТНРС, последняя получается со значительно большей гравиметрической плотностью - 1.5 г\см3, против 0.7 г\см3, если использовать соль натрия.

Получение:
- 20 грамм ТНР
- 2.75 грамма оксида магния
- 150 мл воды

Здесь всё просто - заливаем ТНР водой, нагреваем до 70 градусов, добавляем окись и выдерживаем при этой температуре 20 минут. Получается темно-красный раствор с небольшим избытком ТНР.


Тринитрорезорцинат свинца (ТНРС)

Тот самый. Кристаллическое вещество от оранжевого до коричневого цвета, обладает сильными токсическими и взрывчатыми свойствами. Моногидрат ТНРС обладает хорошей чувствительностью к искре и пламени, поэтому используется в качестве сенсибилизирующей добавки к азиду в капсюлях-детонаторах. Ещё его широко используют в накольных составах. Не взаимодействует с металлами. Плохо растворим в воде и органических растворителях.

Получение:
- раствор 40 грамм нитрата свинца в 200 мл воды
- вышеполученный раствор стифната магния

Для синтеза был собран вот такой прибор:

Оба растворы подогревают до 70 градусов и по каплям добавляют стифнат магния при активном размешивании в стакан с раствором соли свинца. Очень желательна мешалка. Кристаллы ТНРС сразу не возникают, не пугайтесь. После сливания массу снимают с плитки и не прекращая размешивания оставляют охлаждаться на протяжении 40 минут.
Фильтруют, промывают, сушат при температуре не выше 40 градусов вдали от огня.

Это кучка 10 грамм ТНРС


О чувствительности к лучу пламени.
Очень напоминает ГМТД. Разве что при сгорании хлопок резче, громче, вспышка ярче и тучка белого дыма.

Да... Красота... Описано великолепно! Супер! У самого было желание заняться такой темой, но руки не дошли из-за того, что красит все она жутко. Может быть когда-нибудь руки и дойдут.

Спасибо. Красит, это да, но тёплым раствором соды это всё легко можно отмыть.

Но вот пикринка что-то ничем от поверхностей не отмывалась. От стекла, конечно, отмывалась, а вот от рук, от подоконника никак.

Небольшое видео по ТНРС

Вспышка (или взрыв?) ТНРС

Скорее - взрыв. Визуально напоминает взрыв фульмината ртути.

Оформил:
Стифнаты и стифниновая кислота (тринитрорезорцин, ТНР)
http://chemistry-chemists.com/N4_2014/C ... -P4-1.html

Получить кислоту можно гораздо проще (причем количественно!). Резорцин нитрозируется в 2,4-динитрозорезорцин нитритом с разб. серной при добавении кусочков льда. Продукт окисляется 30% азоткой при кипячении - и всё. Но будьте осторожны при получении ТНРС - перемешивание действительно нельзя прекращать до охлаждения! У меня были большие неприятности из-за незнания этого....

Можно и так, но ТНР получится менее качественный. И более-менее количественный выход только по первой стадии. Не зря в промышленности используют исключительно первый способ - через дисульфорезорцин.

Как раз во второй стадии выход количественный, и кислота чистая получается. Собственно, для проверки этого я синтез и затеял. Выделил, взвесил.. ну и пустил на ТНРС..(всю сразу - а что с ней ещё делать, тем более за 2 недели до защиты диплома?). Точно не помню, грамм 200-300 должно было получиться . А перемешивал иногда, отвлекаясь от Вейганда.. Результат- резкая смена жизни. (Теперь доволен. Судьбоносное вещество )

Он (ТНРС) что, взорвался?

Да, прямо под водой. Осадок тяжелый, нижний слой перегрелся.. как раз когда я подошёл, чтобы снять с плитки. Взрыв не особо сильный, но под тягой стояла бутылка с отходами эфира. Меня обдало горячей жидкостью (очки- великое изобретение ), пока смыл, оглянулся - огонь. Без очков, не разобравшись, плеснул воды.. а тяга выключается в соседней лаборатории.. в общем, потушили. И всё бы сошло, но зав. кафедрой- отставник КГБ - позвонил в родную контору и заявил о провокации. Давно было, сейчас бы не отделался легко. А так-допросили и отпустили (понадобится- вызовем..). Потом диплом, а после должна была начаться работа в институте. Именное распределение у меня было.. Но ректор был другом того зав каф. Короче, пошёл наниматься в завод. И хорошо! Такого болота избежал

Вот что перемешивание животворящее делает!
Тоже все эти грабли на примере PETN изучил. Только без последствий (не считая потерянных реактивов и времени).

На всякий случай - условия второй реакции (получение динитрозорезорцина несложно) : концентрация азотки - 10-35%, мольное соотношение 5:1, температура 50-80 С. Выход более 90%.
У меня получился за 95...

5 азотки?

Да. Я брал примерно 30% и слабо кипятил. Реакция идет без эксцессов (в достаточно большом стакане и под тягой, конечно).

Кстати, когда становятся доступны ТНРС, азиды свинца и кадмия, гремучая ртуть и т.п. - не стОит забывать, из ЧЕГО состоит дым их взрывов..

+

Не только дым: после испытания фульмината ртути у меня руки были в "ртутном зеркале" - черный налет с легким блеском. - Думать нужно было раньше.

Решил, что меньшим злом будет помыть кожу полисульфидом натрия (подокисленный сульфид).