На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

Часовой пояс: UTC




Начать новую тему Ответить на тему  [ Сообщений: 27 ]  На страницу 1, 2  След.
Автор Сообщение
 Заголовок сообщения: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 19 июн 2014 16:13 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 27 мар 2014 13:28
Сообщения: 273
Откуда: Украина
Тринитрорезорцин — (2,4,6-тринитро-1,3-диоксибензол, стифниновая кислота, ТНР) — химическое соединение C6H(NO2)3(OH)2. Бризантное взрывчатое вещество.
Представляет собой светло-желтые кристаллы гексагональной системы. Их удельный вес 1,83 г/см³, температура плавления 180 °C. Слабо растворим в воде: при 14 °C растворяется 0,65 %, при 62 °C − 1,1 %.

Свойства

Тринитрорезорцин — довольно сильная кислота и по своим свойствам сходен с тринитрофенолом. Являясь двухосновной кислотой, он может образовывать средние и кислые соли. Средние соли его так же стойки, как соли тринитрофенола. Концентрированный водный раствор тринитрорезорцина растворяет железо и цинк с выделением водорода, особенно легко протекает реакция при нагревании. На медь, серебро, свинец, олово и кадмий он не действует. Карбонаты разлагаются тринитрорезорцином с выделением углекислоты.

Получение

ТНР получают нитрованием резорцина смесью азотной и серной кислот.
Нам понадобится:
- 98% серная кислота
- 70% азотная кислота
- резорцин, измельченный в порошок
- колба, весы и мерный цилиндр
- плитка или колбонагреватель
- термометр
- дистиллированая вода
- термос чая

Итак, приступая к работе, следует предупредить, что помещение должно хорошо вентилироваться, кислоты используются концентрированные (очки), а стифниновая кислота еще и сильно пачкает всё вокруг.

16 грамм резорцина растворяют при слабом нагревании (40 град) в 20 мл серной кислоты. Реакция экзотермическая, так что надо греть только в начале. После добавления всего количества резорцина смесь медленно нагревают до 80 градусов и выдерживают 60 минут при этой температуре.
Полученную массу кристаллов охлаждают до 0 градусов, помещают в лед и добавляют по каплям и размешивая 30 мл азотной кислоты.
После добавления кислоты смесь выдерживают 15 минут и нагревают на водяной бане до кипения (95 град). Выдерживают при этой температуре 1.5 часа. Со смеси активно летят оксиды азота, это нормально. Следует только следить, чтобы пена не вылезла из колбы.
После окончания реакции вливают в смесь 200 мл воды и оставляют охлаждаться до 5 градусов.
Кристаллы фильтруют на воронке, трижды промывая порциями холодной воды.

Выход ТНР - ок. 20 грамм. Можно очистить перекристаллизацией со смеси спирт\вода (1 : 2) с расчёта 8 мл смеси на грамм ТНР.

Вложение:
qPcLhPpiOMs[1].jpg
qPcLhPpiOMs[1].jpg [ 158.8 Кб | Просмотров: 9843 ]


Стифнат магния

Стифнат магния исключительно легко растворяется в воде (в отличие от стифната натрия). При хранении очень концентрированного раствора магниевой соли над серной кислотой он выпадает в виде светло-желтых иголочек.
Очень хорошей растворимостью в воде магниевой соли пользуются для получения через стифнат магния стифната свинца. Более того, при использовании соли магния для синтеза ТНРС, последняя получается со значительно большей гравиметрической плотностью - 1.5 г\см3, против 0.7 г\см3, если использовать соль натрия.

Получение:
- 20 грамм ТНР
- 2.75 грамма оксида магния
- 150 мл воды

Здесь всё просто - заливаем ТНР водой, нагреваем до 70 градусов, добавляем окись и выдерживаем при этой температуре 20 минут. Получается темно-красный раствор с небольшим избытком ТНР.
Вложение:
Md5T4In9bco[1].jpg
Md5T4In9bco[1].jpg [ 136.22 Кб | Просмотров: 9843 ]


Тринитрорезорцинат свинца (ТНРС)

Тот самый. Кристаллическое вещество от оранжевого до коричневого цвета, обладает сильными токсическими и взрывчатыми свойствами. Моногидрат ТНРС обладает хорошей чувствительностью к искре и пламени, поэтому используется в качестве сенсибилизирующей добавки к азиду в капсюлях-детонаторах. Ещё его широко используют в накольных составах. Не взаимодействует с металлами. Плохо растворим в воде и органических растворителях.

Получение:
- раствор 40 грамм нитрата свинца в 200 мл воды
- вышеполученный раствор стифната магния

Для синтеза был собран вот такой прибор:
Вложение:
S-zHgzr06FQ[1].jpg
S-zHgzr06FQ[1].jpg [ 179.99 Кб | Просмотров: 9843 ]

Оба растворы подогревают до 70 градусов и по каплям добавляют стифнат магния при активном размешивании в стакан с раствором соли свинца. Очень желательна мешалка. Кристаллы ТНРС сразу не возникают, не пугайтесь. После сливания массу снимают с плитки и не прекращая размешивания оставляют охлаждаться на протяжении 40 минут.
Фильтруют, промывают, сушат при температуре не выше 40 градусов вдали от огня.

Это кучка 10 грамм ТНРС :)
Вложение:
6juhmS3L7yo[1].jpg
6juhmS3L7yo[1].jpg [ 123.89 Кб | Просмотров: 9775 ]


О чувствительности к лучу пламени.
Очень напоминает ГМТД. Разве что при сгорании хлопок резче, громче, вспышка ярче и тучка белого дыма.


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 20 июн 2014 11:56 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 12 дек 2011 22:11
Сообщения: 1500
Да... Красота... Описано великолепно! Супер! У самого было желание заняться такой темой, но руки не дошли из-за того, что красит все она жутко. Может быть когда-нибудь руки и дойдут.


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 20 июн 2014 21:49 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 27 мар 2014 13:28
Сообщения: 273
Откуда: Украина
Спасибо. Красит, это да, но тёплым раствором соды это всё легко можно отмыть.


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 21 июн 2014 10:59 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 12 дек 2011 22:11
Сообщения: 1500
Но вот пикринка что-то ничем от поверхностей не отмывалась. От стекла, конечно, отмывалась, а вот от рук, от подоконника :)) никак.


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 24 июн 2014 14:09 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 27 мар 2014 13:28
Сообщения: 273
Откуда: Украина
Небольшое видео по ТНРС


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 24 июн 2014 14:53 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 27 мар 2014 13:28
Сообщения: 273
Откуда: Украина
Вспышка (или взрыв?) ТНРС
Вложение:
TNRS.jpg
TNRS.jpg [ 287.92 Кб | Просмотров: 9687 ]


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 24 июн 2014 18:37 
Не в сети
.
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 04 ноя 2009 21:05
Сообщения: 46425
Откуда: Київ
Скорее - взрыв. Визуально напоминает взрыв фульмината ртути.

_________________
Думайте!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 29 июн 2014 15:55 
Не в сети
.
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 04 ноя 2009 21:05
Сообщения: 46425
Откуда: Київ
Оформил:
Стифнаты и стифниновая кислота (тринитрорезорцин, ТНР)
http://chemistry-chemists.com/N4_2014/C ... -P4-1.html

_________________
Думайте!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 29 июн 2014 22:08 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 24 мар 2010 11:56
Сообщения: 458
Получить кислоту можно гораздо проще (причем количественно!). Резорцин нитрозируется в 2,4-динитрозорезорцин нитритом с разб. серной при добавении кусочков льда. Продукт окисляется 30% азоткой при кипячении - и всё. Но будьте осторожны при получении ТНРС - перемешивание действительно нельзя прекращать до охлаждения! У меня были большие неприятности из-за незнания этого....


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 30 июн 2014 07:37 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 27 мар 2014 13:28
Сообщения: 273
Откуда: Украина
moonshine43 писал(а):
Получить кислоту можно гораздо проще (причем количественно!). Резорцин нитрозируется в 2,4-динитрозорезорцин нитритом с разб. серной при добавении кусочков льда. Продукт окисляется 30% азоткой при кипячении - и всё. Но будьте осторожны при получении ТНРС - перемешивание действительно нельзя прекращать до охлаждения! У меня были большие неприятности из-за незнания этого...

Можно и так, но ТНР получится менее качественный. И более-менее количественный выход только по первой стадии. Не зря в промышленности используют исключительно первый способ - через дисульфорезорцин.


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 01 июл 2014 17:51 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 24 мар 2010 11:56
Сообщения: 458
Как раз во второй стадии выход количественный, и кислота чистая получается. Собственно, для проверки этого я синтез и затеял. Выделил, взвесил.. ну и пустил на ТНРС..(всю сразу - а что с ней ещё делать, тем более за 2 недели до защиты диплома?). Точно не помню, грамм 200-300 должно было получиться :aq: . А перемешивал иногда, отвлекаясь от Вейганда.. Результат- резкая смена жизни. (Теперь доволен. Судьбоносное вещество :) )


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 03 июл 2014 07:45 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 12 дек 2011 22:11
Сообщения: 1500
Он (ТНРС) что, взорвался?


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 03 июл 2014 19:03 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 24 мар 2010 11:56
Сообщения: 458
Да, прямо под водой. Осадок тяжелый, нижний слой перегрелся.. как раз когда я подошёл, чтобы снять с плитки. Взрыв не особо сильный, но под тягой стояла бутылка с отходами эфира. Меня обдало горячей жидкостью (очки- великое изобретение :) ), пока смыл, оглянулся - огонь. Без очков, не разобравшись, плеснул воды.. а тяга выключается в соседней лаборатории.. в общем, потушили. И всё бы сошло, но зав. кафедрой- отставник КГБ - позвонил в родную контору и заявил о провокации. Давно было, сейчас бы не отделался легко. А так-допросили и отпустили (понадобится- вызовем..). Потом диплом, а после должна была начаться работа в институте. Именное распределение у меня было.. Но ректор был другом того зав каф. Короче, пошёл наниматься в завод. И хорошо! Такого болота избежал :av:


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 04 июл 2014 07:55 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 12 дек 2011 22:11
Сообщения: 1500
Вот что перемешивание животворящее делает! :))
Тоже все эти грабли на примере PETN изучил. Только без последствий (не считая потерянных реактивов и времени).


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 05 июл 2014 20:08 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 24 мар 2010 11:56
Сообщения: 458
На всякий случай - условия второй реакции (получение динитрозорезорцина несложно) : концентрация азотки - 10-35%, мольное соотношение 5:1, температура 50-80 С. Выход более 90%.
У меня получился за 95...


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 05 июл 2014 20:11 
Не в сети
Гуру
Гуру
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 12 дек 2011 22:11
Сообщения: 1500
5 азотки?


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 06 июл 2014 20:16 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 24 мар 2010 11:56
Сообщения: 458
Да. Я брал примерно 30% и слабо кипятил. Реакция идет без эксцессов (в достаточно большом стакане и под тягой, конечно).


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 07 июл 2014 06:59 
Не в сети
Участник
Участник

Зарегистрирован: 24 мар 2010 11:56
Сообщения: 458
Кстати, когда становятся доступны ТНРС, азиды свинца и кадмия, гремучая ртуть и т.п. - не стОит забывать, из ЧЕГО состоит дым их взрывов..


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 07 июл 2014 07:13 
Не в сети
Модератор
Модератор
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 27 мар 2014 13:28
Сообщения: 273
Откуда: Украина
moonshine43 писал(а):
не стОит забывать, из ЧЕГО состоит дым их взрывов..

+


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Стифнаты, Стифниновая кислота (ТНР)
СообщениеДобавлено: 07 июл 2014 08:13 
Не в сети
.
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 04 ноя 2009 21:05
Сообщения: 46425
Откуда: Київ
Не только дым: после испытания фульмината ртути у меня руки были в "ртутном зеркале" - черный налет с легким блеском. - Думать нужно было раньше.

Решил, что меньшим злом будет помыть кожу полисульфидом натрия (подокисленный сульфид).

_________________
Думайте!


Вернуться к началу
 Профиль Отправить email  
 
Показать сообщения за:  Поле сортировки  
Начать новую тему Ответить на тему  [ Сообщений: 27 ]  На страницу 1, 2  След.

Часовой пояс: UTC


Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и гости: 4


Вы не можете начинать темы
Вы не можете отвечать на сообщения
Вы не можете редактировать свои сообщения
Вы не можете удалять свои сообщения
Вы не можете добавлять вложения

Найти:
Перейти:  

[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group