Осенью 1677 г английский король Карл II, сам будучи алхимиком-любителем, пригласил Крафта в Лондон продемонстрировать удивительные свойства нового фосфОра. Вечером 15 сентября Крафт со своими алхимическими принадлежностями прибыл в Ранелах-хаус на улице Пэлл-Мэлл в Лондоне, где Роберт Бойль собрал членов Королевского общества. Сохранился собственный рассказ Бойля о том, что они увидели: "…Окна были закрыты деревянными ставнями, а свечи перед тем отнесли в соседнюю комнату; оставшись же в темноте, мы смогли насладиться следующим феноменом. Сначала Крафт извлек из саквояжа стеклянный шар, наполненный взвесью чего-то твердого в воде - вещества было не больше, чем две-три чайные ложки, - и, однако, оно осветило всю сферу, так что она выглядела пушечным ядром, которое, раскалив докрасна, извлекли из печи. Когда Крафт встряхнул свой шар, свечение еще увеличилось, и можно было разглядеть отдельные всполохи. Когда же встряхнули другой сосуд и нектар, заключенный в нем, возник дым, который почти целиком заполнил сосуд, и было ясно видно нечто вроде вспышки молнии, весьма разреженной, что приятно меня удивило. Но затем Крафт вынес твердый ком фосфора, который, как он заявил, светится уже два года без перерыва! Крафт взял самую малость твердой субстанции и разломил на части столь малые, что я насчитал их двадцать-тридцать, затем рассыпал их в беспорядке по ковру, и там, к нашему восхищению, они сверкали весьма ярко и, более того, мерцали как звезды, но, к счастью, не нанесли вреда недешевому турецкому ковру. Затем Крафт потер поверхность фосфора пальцем, нарисовал на листе бумаги светящиеся буквы, так что те зловеще мерцали в темноте, потом намазал фосфором свое лицо. От бумаги же поднимался запах, который напомнил серу и огурцы одновременно…".

НАЙДЕН СПОСОБ АКТИВАЦИИ КРАСНОГО ФОСФОРА

Исследователи из Университета Флориды разработали способ безопасной активации красного фосфора, вещества которое может оказаться весьма полезным для создания новой электроники и материалов будущего.

Новый синтетический протокол, который позволяет проводить активацию красного фосфора с помощью очень простого реагента – этанольного раствора этилата калия, разработан в группе профессора Майкла Шатрука (Michael Shatruk).

Результаты этого исследования могут иметь очень большое значение для химии фосфора, поскольку в настоящее время применение элементного фосфора осложняется высокой летучестью и токсичностью, а также способностью к самовоспламенению активной аллотропной модификации фосфора – белого фосфора, обычно применяющейся для получения фосфорорганических производных в растворе.

Как поясняет Шатрук, активация фосфора представляет собой важный процесс для получения полупроводников, двумерных электронных материалов и фосфорорганических соединений, способных выступать в качестве пестицидов или веществ, обладающих фармакологической активностью. В настоящее время промышленности часто приходится выбирать между применением представляющего опасность белого фосфора или относительно безопасного красного, большие количества которого достаточно сложно активировать при низких температурах. Новая методология позволяет убрать ряд препятствий, связанных с использованием красного фосфора как исходного сырья для технологических процессов, открывая целый ряд возможностей.

Исследователи смогли активировать красный фосфор, используя недорогой раствор этилата калия в этаноле. Реакция протекает при умеренном нагревании, ее продуктами являются растворимые полифосфидные соединения, которые могут быть использованы для изучения химии фосфора, фактически заменяя собой огнеопасный Р4.

Помимо применения фосфора в лекарственных препаратах и химикатах сельскохозяйственного назначения интерес представляет собой двумерная аллотропная модификация фосфора – фосфорен, которая по ряду своих электронных свойств превосходит аналогичную двумерную аллотропную модификацию углерода – графен, и Шатрук с коллегами полагает, что его метод активации красного фосфора значительно облегчит препаративное получение фосфорена.

Источник: Angew. Chem. Int. Ed., 2016; DOI: 10.1002/anie.201511186

Лемери, написавший очень популярный курс химии (первое издание его вьшло в 1675 г.), приводит забавный пример, характеризующий легкую воспламеняемость фосфора: "Однажды после опытов с фосфором, производившихся в моем доме, небольшой кусок фосфора был по рассеянности забыт на столике в спальне. Слуга, готовивший постель, случайно зацепил его простынями, которые он клал на столик. Среди ночи владелец постели был разбужен (вероятно тем, что он почувствовал тепло) и увидал горящее покрывало. Действительно, фосфор согретый теплотой владельца постели, загорелся и прожег в покрывале большую дыру».

На море для сигнализации иногда применяются оловянные коробки, наполненные фосфористым кальцием и укрепленные на деревянных буйках. Коробки прокалывают сверху и снизу и выбрасывают за борт. Газ сам собой воспламеняется и горит светящимся пламенем (сигналы Холмса).

Здесь стоит вспомнить другой состав на основе белого фосфора, разработанный в годы ВОВ, он тоже воспламенялся от трения о воздух. Состав именовался в народе "партизанское мыло”, из него формовали бруски, по виду и свойствам очень близкие к "хозяйственному мылу”. При этом, в его состав входило до 30% белого фосфора и около 10% дибутилфталата и/или вазелина. Органический пластификатор призван избежать чрезмерного набухания массы (в виду достаточно высокой гигроскопичности стеарата натрия) и облегчить миграцию фосфора к поверхности бруска. В случае досмотра солдатами и офицерами немецкой армии, можно было даже слегка намылить брусок, показав, что это всего лишь мыло. Мыться им нельзя, так как, белый фосфор – сильный яд, смертельная доза около 0,1 гр. Перед применением следовало размягчить брусок руками и приклеить к стенке ж/д вагона. Когда вагон набирал скорость, фосфор вызывал воспламенение мастики и происходил пожар, уничтожавший военный эшелон.

Реальный факт, где то 70 годы прошлого столетия. В нашем городе, где я родился, горел магазин "Краснолучанка". Был поджег: белый фосфор растворили в скипидаре, оставили открытым. Скипидар испарился. Белый фосфор воспламенился в выходной день. Было следствие, виновных и метод поджога определили.